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白屈氨酸

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白屈氨酸
IUPAC名
4-氧代-1,4-二氢-2,6-吡啶二甲酸
别名 4-羟基吡啶-2,6-二酸
识别
CAS号 138-60-3  checkY
PubChem 8743
ChemSpider 8413
SMILES
 
  • O=C\1/C=C(/C(=O)O)NC(/C(=O)O)=C/1
EC编号 205-335-8
ChEBI 522208
性质
化学式 C7H5NO5
摩尔质量 183.12 g·mol−1
外观 白色至黄色固体
密度 1.424 g/cm3
熔点 267 °C(540 K)
沸点 429
溶解性 易溶
溶解性 溶于氨水
危险性
欧盟危险性符号
刺激性刺激性 Xi
警示术语 R:R36/37/38
安全术语 S:S26, S36
NFPA 704
1
2
0
 
闪点 212 °C
若非注明,所有数据均出自标准状态(25 ℃,100 kPa)下。

白屈氨酸(英語:Chelidamic acid,又名白屈菜氨酸)是一种分子式为C7H5NO5杂环氨基酸,分子中含有一个吡啶环。

合成

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第一步是丙酮草酸二乙酯在强碱(一般常用乙醇钠)的作用下发生克莱森缩合,生成白屈菜酸[1]

克莱森缩合得到白屈菜酸
克莱森缩合得到白屈菜酸

第二步是白屈菜酸与氨水反应得到白屈氨酸水溶液:[2]

白屈菜酸合成白屈氨酸
白屈菜酸合成白屈氨酸

之后再从水溶液中结晶,得到白屈菜酸的一水合物(也是大部分商品白屈菜酸的存在形式)。[3]

性质

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白屈氨酸在常温下一般是淡黄色的粉末,加热后会在熔点(267 °C)分解。[3] 它有两种酮-烯醇互变异构产生的互变异构体,分别是具有芳香性烯醇式和不具芳香性的式。它的一水合物则是内盐,在羟基上带负电,在原子上带正电。[4]

用途

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白屈氨酸是一种常用的有机合成中间体,在有机化学医学生物化学研究中用于合成各种杂环化合物,如配体二噁唑啉吡啶(PyBOX)[5]三联吡啶(Terpy)[6] 等。作为中间体,它的吡啶环上的羟基极容易被取代,而羧基则很适合于碳链的延长。同时它还是一种强螯合配体,能与许多金属离子形成稳定的螯合物,因此常用于各种稀土金属性质的研究。[7] 不过价格的原因限制了它的进一步使用。

白屈氨酸具有很强的抑制谷氨酸脱羧酶的作用。[8]

参考资料

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  1. ^ Howáth, G. R.; Rusa, C.; Köntös, Z. N.; Gerencsér, J. N.; Huszthy, P. T. A new Efficient Method for the Preparation of 2,6-Pyridinedihiethyl Ditosylates from Dimethyl 2,60-Pyridinedicarboxylates. Synthetic Communications. 1999, 29 (21): 3719. doi:10.1080/00397919908086011. 
  2. ^ Haitinger, L.; Lieben, A. Untersuchungen über Chelidonsäure. Monatshefte für Chemie. 1885, 6: 279. doi:10.1007/BF01554631 (德语). 
  3. ^ 3.0 3.1 来源:Sigma-Aldrich Co., product no. {{{id}}} .
  4. ^ Hall, A. K.; Harrowfield, J. M.; Skelton, B. W.; White, A. H. Chelidamic acid monohydrate: The proton complex of a multidentate ligand. Acta Crystallographica Section C Crystal Structure Communications. 2000, 56 (4): 448. doi:10.1107/S0108270199015620. 
  5. ^ Weissberg, A.; Halak, B.; Portnoy, M. The First Solid-Phase Synthesis of Bis(oxazolinyl)pyridine Ligands. The Journal of Organic Chemistry. 2005, 70 (11): 4556–4559. PMID 15903347. doi:10.1021/jo050237j. 
  6. ^ Adrian, J. C.; Hassib, L.; De Kimpe, N.; Keppens, M. A new approach to symmetric 2,2′:6′,2″-terpyridines. Tetrahedron. 1998, 54 (11): 2365. doi:10.1016/S0040-4020(98)00005-2. 
  7. ^ Tse, M. K.; Bhor, S.; Klawonn, M.; Anilkumar, G.; Jiao, H.; Döbler, C.; Spannenberg, A.; Mägerlein, W.; Hugl, H. Ruthenium-Catalyzed Asymmetric Epoxidation of Olefins Using H2O2, Part I: Synthesis of New Chiral N,N,N-Tridentate Pybox and Pyboxazine Ligands and Their Ruthenium Complexes. Chemistry - A European Journal. 2006, 12 (7): 1855. doi:10.1002/chem.200501261. 
  8. ^ Porter, T. G.; Martin, D. L. Chelidonic acid and other conformationally restricted substrate analogues as inhibitors of rat brain glutamate decarboxylase. Biochemical pharmacology. 1985, 34 (23): 4145–4150. PMID 4062982. doi:10.1016/0006-2952(85)90207-2.