五羰基合锰酸
| 五羰基合锰酸 | |
|---|---|
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| 别名 | 五羰基氢锰 |
| 识别 | |
| CAS号 | 16972-33-1 
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| PubChem | 139143359 |
| ChemSpider | 25945809 |
| SMILES |
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| 性质 | |
| 化学式 | HMn(CO)5 |
| 摩尔质量 | 195.99799 g·mol⁻¹ |
| 外观 | 无色液体[1] |
| pKa | 7.1 |
| 若非注明，所有数据均出自标准状态（25 ℃，100 kPa）下。 | |
五羰基锰酸是一种有机锰化合物，化学式为HMn(CO)5。
制备
[编辑]五羰基锰酸于1931年被报告。[2]制备五羰基锰酸有多种方法，[3]其中一种是质子化五羰基锰酸根。这种酸根可以由十羰基二锰 (Mn(CO)5)2的还原而成：
- LiHB(C2H5)3 + ½ Mn2(CO)10 → Li[Mn(CO)5] + ½ H2 + (C2H5)3B
- Li[Mn(CO)5] + CF3SO3H → HMn(CO)5 + Li+
CF3SO3−
[Mn(CO)5]−
的盐可以由 PPN+
（化学式 ((C
6H
5)
3P)
2N+
）盐制备而成，然后被CF3SO3H质子化：[3]
- PPN[Mn(CO)5] + CF3SO3H → HMn(CO)5 + PPN+
CF3SO3−
它也可以由五羰基(三甲基硅基)锰水解而成。[4]
- 2 (CO)5MnSiMe3 + H2O → HMn(CO)5 + Me3SiOSiMe3
结构
[编辑]五羰基锰酸分子是八面体型的，[5]分子对称性 C4v。[6]其中的H-Mn键长为1.44 ± 0.03 Å。[6]
反应
[编辑]HMn(CO)5在水中的酸度系数（pKa）是7.1，[7]与硫化氢的酸性相当。
HMn(CO)5的一个常见反应是CO配体被有机磷化合物取代的反应，加热或光照下引发。[8]
- HMn(CO)5 + CH2N2 → Mn(CO)5CH3 + N2
参考资料
[编辑]- ^ 1.0 1.1 Eley, D.D.; Pines, Herman; Weisz, P.B. Advances In Catalysis. 32. 385. ISBN 978-0-12-007832-5
- ^ Hieber, W. Leutert, F. Naturwissenschaften. 1931. 360.
- ^ 3.0 3.1 3.2 Hunter, Alan D; Bianconi, Larry J; DiMuzio, Steven J; Braho, Dianne L. Synthesis and Structure- Property Relationships in η6-Arene) Cr(CO)3 Chemistry: From Guided Experiments to Discovery Research. J. Chem. Educ. 75. 1998. 891. doi:10.1021/ed075p891
- ^ Finn, M.G. Pentacarbonyl(trimethylsilyl)manganese. Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis. doi:10.1002/047084289X.rp022s
- ^ Liu, Xian-mei; Wang, Chao-yang; Qian-shu; Xie; Yaoming; King, R. Bruce; Schaefer, Henry F., III. Mononuclear and binuclear manganese carbonyl hydrides. Dalton Trans., 2009, 3774-3785, doi:10.1039/b822913a
- ^ 6.0 6.1 Kukolich, S.G. Microwave Spectrum and Molecular Structure for Manganese Pentacarbonyl Hydride. 33. 1994. 1217-1219
- ^ Morris, Robert H. Brønsted–Lowry Acid Strength of Metal Hydride and Dihydrogen Complexes. Chemical Reviews. 2016-08-10, 116 (15): 8588–8654. ISSN 0009-2665. PMID 26963836. doi:10.1021/acs.chemrev.5b00695. hdl:1807/78047
.
- ^ Albertin, Gabriele. Cationic Molecular Hydrogen Complexes of Mn (I). Organometallics. 16. 1997. 4959-4969.
