鎓內鹽
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「𬭩內鹽」的各地常用名稱 | |
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中國大陸 | 𬭩內鹽、葉立德 |
臺灣 | 偶極體 |
鎓內鹽(英語:ylide或ylid,音:/ˈɪlɪd/),又音譯作葉立德,指的是一類在相鄰原子上有相反電荷的中性分子。鎓內鹽在有機化學,尤其是有機合成中有很多應用。一般來說,鎓內鹽能以共振式表示,其中一個共振雜化體具有雙鍵:
實際的電子分布取決分子的具體性質。
類型
[編輯]- 最常見的鎓內鹽是磷鎓內鹽。維蒂希反應中即是用磷鎓內鹽與羰基化合物反應製得烯烴。通常磷上的正電荷被三個取代的苯基所穩定,而碳則與兩個烷基相連。根據磷鎓內鹽的穩定性不同,大概可將其分為兩類:穩定的一類只與醛反應,而不穩定的一類則與醛和酮都反應。
- 約翰遜–科里–柴可夫斯基反應中,硫鎓內鹽被用於合成環氧化合物。
其中R1,R2是吸電子基。這類鎓內鹽可用N-取代的吖丙啶開環或α-氨基酸與醛縮合製得。穩定碳烯具有以下結構:
- 一般認為Tebbe試劑具有部分鈦鎓內鹽的性質。
反應
[編輯]除了維蒂希反應之外,很多鎓內鹽還是1,3-偶極體,可以進行1,3-偶極環加成反應。如亞甲胺鎓內鹽與富勒烯進行普拉托反應。
參考資料
[編輯]- ^ FergusonFerguson, Marcelle L.; Senecal, Todd D.; Groendyke, Todd M.; Mapp, Anna K. (2006). "[3,3]-Rearrangements of Phosphonium Ylides". J. Am. Chem. Soc. 128 (14): 4576–4577. doi:10.1021/ja058746q
- ^ (i) Reaction of allyl alcohol with 2-chloro-5,5-dimethyl-1,3,2-dioxaphosphorinane forms a phosphite ester. (ii) Metal carbene addition (from ethyl diazoacetate and ClFeTPP) forms an ylid. (iii) A rearrangement reaction (in blue) yields a phosphonate.
- ^ Ramesh M. Patel and Narshinha P. Argade (2007). "Facile SN2' Coupling Reactions of Wittig Reagents with Dimethyl Bromomethylfumarate: Synthesis of Enes, Dienes, and Related Natural Products". J. Org. Chem. 72 (13): 4900 - 4904. doi:10.1021/jo070728z.
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