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鎓內鹽

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𬭩內鹽」的各地常用名稱
中國大陸𬭩內鹽、葉立德
臺灣偶極體

鎓內鹽(英語:ylideylid,音:/ˈɪlɪd/),又音譯作葉立德,指的是一類在相鄰原子上有相反電荷的中性分子。鎓內鹽在有機化學,尤其是有機合成中有很多應用。一般來說,鎓內鹽能以共振式表示,其中一個共振雜化體具有雙鍵

實際的電子分布取決分子的具體性質。

類型

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  • 最常見的鎓內鹽是磷鎓內鹽維蒂希反應中即是用磷鎓內鹽與羰基化合物反應製得烯烴。通常上的正電荷被三個取代的苯基所穩定,而則與兩個烷基相連。根據磷鎓內鹽的穩定性不同,大概可將其分為兩類:穩定的一類只與反應,而不穩定的一類則與醛和都反應。

其中R1,R2吸電子基。這類鎓內鹽可用N-取代的吖丙啶開環或α-氨基酸縮合製得。穩定碳烯具有以下結構:

  • 一般認為Tebbe試劑具有部分鈦鎓內鹽的性質。

反應

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除了維蒂希反應之外,很多鎓內鹽還是1,3-偶極體,可以進行1,3-偶極環加成反應。如亞甲胺鎓內鹽與富勒烯進行普拉托反應

某些磷葉立德也可以進行[3,3]-σ遷移反應[1][2]

研究表明,維蒂希試劑SN2反應中是親核試劑[3]

消除反應發生於加成反應後。

參考資料

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  1. ^ FergusonFerguson, Marcelle L.; Senecal, Todd D.; Groendyke, Todd M.; Mapp, Anna K. (2006). "[3,3]-Rearrangements of Phosphonium Ylides". J. Am. Chem. Soc. 128 (14): 4576–4577. doi:10.1021/ja058746q
  2. ^ (i) Reaction of allyl alcohol with 2-chloro-5,5-dimethyl-1,3,2-dioxaphosphorinane forms a phosphite ester. (ii) Metal carbene addition (from ethyl diazoacetate and ClFeTPP) forms an ylid. (iii) A rearrangement reaction (in blue) yields a phosphonate.
  3. ^ Ramesh M. Patel and Narshinha P. Argade (2007). "Facile SN2' Coupling Reactions of Wittig Reagents with Dimethyl Bromomethylfumarate: Synthesis of Enes, Dienes, and Related Natural Products". J. Org. Chem. 72 (13): 4900 - 4904. doi:10.1021/jo070728z.