18-冠-6

维基百科,自由的百科全书
跳转至: 导航搜索
18-冠-6
IUPAC名
1,4,7,10,13,16-hexaoxacyclooctadecane
识别
SMILES
性质
化学式 C12H24O6
摩尔质量 264.122 g·mol⁻¹
密度 1.237 g/cm³
熔点 37-40 °C
沸点 116 °C (0.2 Torr)
相关物质
相关化学品 二苯并-18-冠-6
若非注明,所有数据均出自一般条件(25 ℃,100 kPa)下。

18-冠-6,系统命名1,4,7,10,13,16-六氧杂环十八烷,是一个冠醚

性质[编辑]

18-冠-6孔穴直径为260-320pm,K+直径为266pm,正好容纳钾离子,因此可以络合。18-冠-6是很好的相转移催化剂,就是基于上述原因。在反应中,冠醚和金属离子络合,可溶于有机溶剂中,留下“裸露”的阴离子,同时进入有机溶剂中。由于阴离子是游离的自由负离子,没有溶剂化的影响,因此很容易发生反应。 液-液两项中冠醚也有同样的作用,可使盐进入有机溶剂中,从而可以迅速反应。如18-冠-6和乙腈存在下,氰化钾氯化苄反应得到苯乙腈,产率为100%。

合成[编辑]

18-冠-6可通过Williamson合成制得,其中钾离子起“模板”作用:

18-冠-6合成.png

把112.5g三甘醇和600mlTHF和109gAR的KOH(配成60%的热饱和溶液)混合搅拌15分钟。然后滴加140.3g二氯三甘醇和100mlTHF的混合溶液。然后回流搅拌18~24小时冷却减压抽去大部分THF,加入500ml二氯甲烷,过滤。干燥有机相,过滤,蒸馏,收集100~167度馏分。100ml乙腈重结晶产物,冷却到-30度,过滤并用冷乙腈洗涤,乙腈络产物在0.1~0.5毫米汞柱下蒸去络合溶剂乙腈。以56~66的产率得到产物。 THF无需干燥;KOH溶液过冷会析出晶体,过热会造成THF沸腾;加入KOH后会变黑变棕,不影响产率;第一次蒸馏多蒸去水更容易过滤和干燥;不要用含碱金属离子的干燥剂;第一次蒸可以因馏局部温度过高生成二氧六环(有报道为180度自燃)而爆炸,建议冷却蒸馏头;第一次的馏分里可能因为原料的原因含有乙烯和乙醇杂质,可以用更仔细的重结晶,升华,色谱等更多方法除去;过滤需要干燥;氢谱(四氯化碳)化学位移为3.56

圖庫[编辑]

参阅[编辑]

参考资料[编辑]

  • 邢其毅等。《基础有机化学》第三版上册。北京:高等教育出版社,2005年。ISBN 7-04-016637-2

外部链接[编辑]