跳至內容

並七苯

本頁使用了標題或全文手工轉換
維基百科,自由的百科全書
並七苯
IUPAC名
heptacene
識別
CAS號 258-38-8  checkY
PubChem 5460712
ChemSpider 4574185
SMILES
 
  • c6c3cc2cc1ccccc1cc2cc3cc7cc5cc4ccccc4cc5cc67
InChI
 
  • InChI=1S/C30H18/c1-2-6-20-10-24-14-28-18-30-16-26-12-22-8-4-3-7-21(22)11-25(26)15-29(30)17-27(28)13-23(24)9-19(20)5-1/h1-18H
性質
化學式 C30H18
摩爾質量 378.46 g·mol−1
若非註明,所有數據均出自標準狀態(25 ℃,100 kPa)下。

並七苯(英語:Heptacene)是一種七個苯環線形排列稠合的多環芳香烴,化學式C
30
H
18
[1]距有記錄首次製備嘗試的75年後,純的固相併七苯於2017年成功合成。[2]

合成

[編輯]

並七苯於2006年首次合成,但沒有分離出純品。[3][4]

並七苯的合成

最後一步反應是鄰二酮的光化學脫羰。在溶液中並七苯十分不穩定,是一個高活性的D-A反應雙烯體,與氧氣反應或發生二聚。使用聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)做基體抑制副反應,通過光譜研究並七苯的性質,其在600-825nm範圍內的吸收峰在約4小時後消失。

在高活性7號位與16號的大位阻取代基能提高並七苯的穩定性。7,16-二(三(三甲基甲硅烷基)甲硅烷基乙炔基)並七苯於2005年首次合成。[5]它在固態下能保存一周,但是遇空氣分解。 其合成路線始於蒽醌與萘-2,3-二甲酸酐。更穩定的有對叔丁基苯硫基[6]和三異丙基甲硅烷基乙炔基取代物。[7]

合成得到純品的工作首次發表於2017年。實驗首先利用7,16-並七苯醌在氘代溴仿中經Meerwein–Ponndorf–Verley還原得到橙色沉澱,經1H-NMR分析確認是兩種並七苯二聚體的混合物。加熱此固體至300°C,二聚體分解,得到純的固相併七苯。它在室溫下會緩慢二聚。反應在固態核磁共振轉子中進行,並通過13C-NMR檢測產物。[8]

參考資料

[編輯]
  1. ^ Zade, Sanjio S.; Bendikov, Michael. Heptacene and Beyond: the Longest Characterized Acenes. Angewandte Chemie International Edition. 2010, 49 (24): n/a. PMID 20468014. doi:10.1002/anie.200906002. 
  2. ^ Katrina Krämer. Heptacene isolated after 75 years. Chemistry World. [2017-04-02]. (原始內容存檔於2017-04-02) (英語). 
  3. ^ Photogeneration of Heptacene in a Polymer Matrix Rajib Mondal, Bipin K. Shah, and Douglas C. Neckers J. Am. Chem. Soc.; 2006; 128(30) pp 9612 - 9613; (Communication) doi:10.1021/ja063823i
  4. ^ a. 2,3-二溴萘經正丁基鋰處理得到的萘炔中間體與雙環[2,2,2]辛-2,3,5,6,7-五烯的D-A反應。在甲苯中於-50 至 -60℃反應3h,產率53%。
    b. 用四氯對苯醌氧化脫氫,甲苯溶劑中回流2h,產率81%。
    c. 二羥基化反應,使用NMO四氧化鋨,室溫下在丙酮叔丁醇溶劑中反應48h,產率83%。
    d. Swern氧化反應,用三氟乙酸在溶劑二甲亞碸和二氯甲烷中,PMMA做基體,-78℃下,產率51%。
    e. PMMA基體395 nm光照下光化學脫羰。
  5. ^ Payne, Marcia M.; Parkin, Sean R.; Anthony, John E. Functionalized Higher Acenes:  Hexacene and Heptacene. Journal of the American Chemical Society. 2005, 127 (22): 8028. PMID 15926823. doi:10.1021/ja051798v. 
  6. ^ Kaur, Irvinder; Stein, Nathan N.; Kopreski, Ryan P.; Miller, Glen P. Exploiting Substituent Effects for the Synthesis of a Photooxidatively Resistant Heptacene Derivative. Journal of the American Chemical Society. 2009, 131 (10): 3424. PMID 19243093. doi:10.1021/ja808881x. 
  7. ^ Chun, Doris; Cheng, Yang; Wudl, Fred. The Most Stable and Fully Characterized Functionalized Heptacene. Angewandte Chemie International Edition. 2008, 47 (44): 8380. PMID 18825763. doi:10.1002/anie.200803345. 
  8. ^ Ralf Einholz; et al. Heptacene: Characterization in Solution, in the Solid State, and in Films. Journal of the American Chemical Society. 2017, 139: 4435-4442. doi:10.1021/jacs.6b13212.