薁
外观
薁 | |
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IUPAC名 Azulene | |
系统名 bicyclo[5.3.0]decapentaene Azulene[1] 双环[5.3.0]癸五烯 | |
别名 | 蓝烃、甘菊環 |
识别 | |
CAS号 | 275-51-4 |
PubChem | 9231 |
ChemSpider | 8876 |
SMILES |
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InChI |
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InChIKey | CUFNKYGDVFVPHO-UHFFFAOYAT |
EINECS | 205-993-6 |
ChEBI | 31249 |
RTECS | CO4570000 |
KEGG | C13392 |
性质 | |
化学式 | C10H8 |
摩尔质量 | 128.17 g·mol⁻¹ |
外观 | 青蓝色片状晶体[2] |
氣味 | 无[3] |
密度 | 1.037 g/cm3 |
熔点 | 99 °C(372 K)([2]) |
沸点 | 242 °C(515 K)([5]) |
溶解性(水) | 几乎不溶[3] |
溶解性 | 可溶于有机溶剂[3] |
磁化率 | -98.5·10−6 cm3/mol[4] |
热力学 | |
ΔcHm⦵ | −1266.5 kcal/mol[6] |
危险性 | |
警示术语 | R:R51/53 |
安全术语 | S:S61 |
欧盟分类 | N |
主要危害 | 有毒 |
闪点 | 76.66 °C |
若非注明,所有数据均出自标准状态(25 ℃,100 kPa)下。 |
化学性质
[编辑]薁是一种含有七元环与五元环的稠环芳烃。和萘相似,薁分子中含有10个π电子的共振结构,但是其共振稳定能只有萘的一半。薁可看做由环庚三烯正离子(䓬离子)和环戊二烯负离子构成,因此薁分子具有约1.08D的电偶极矩。[8]由于极性,薁的五元环一侧容易发生亲电取代反应,七元环一侧容易发生亲核取代反应。薁的芳香性略低于萘,更容易加氢生成环戊烷并环庚烷。
薁在基态的极性反映在它的深色上,这对于小的不饱和芳族化合物来说是不寻常的。[9]薁不符合卡莎规则,其许多衍生物也都不会在最低激发态发出荧光。[10]
合成
[编辑]由于薁的特殊结构,科学家一直关注其合成方法。[11]1939年,科学家St. Pfau和Plattner用茚满和重氮乙酸乙酯首次人工合成薁。[12]
有效的薁一锅法涉及了环戊二烯与不饱和的C5合成子的环化。[13]环庚三烯前体的替代方法早已为人所知,下面显示了一种说明性方法。[14][15]
步骤:
- 环庚三烯和三氯乙酰氯生成的二氯乙烯酮的 2+2 环加成反应
- 重氮甲烷的插入反应
- 用二甲基甲酰胺脱卤化氢
- 用硼氢化钠通过Luche还原反应还原成醇
- 伯吉斯试剂的消除反应
- 四氯对苯醌氧化
- 用聚甲基氢硅氧烷、乙酸钯、磷酸钾和DPDB配体脱卤
薁配合物
[编辑]在有机金属化学中,薁可作为低价金属中心的配体,其配合物包括 (azulene)Mo2(CO)6和(azulene)Fe2(CO)5。[16]
相关化合物
[编辑]1-羟基薁是不稳定的绿色油状液体,没有酮-烯醇互变异构。[17]稳定的2-羟基薁可以由2-甲氧基薁和氢溴酸反应而成,有酮-烯醇互变异构。[18]它的酸性比苯酚和萘酚强,在水中的pKa为8.71。6-羟基薁的酸性更强,在水中的 pKa为7.38。[18]
在萘并[a]薁中,萘环和薁的1,2-位置键合。这个系统与[4]螺烯类似,并非一个平面。[19]
參考資料
[编辑]- ^ International Union of Pure and Applied Chemistry. Nomenclature of Organic Chemistry: IUPAC Recommendations and Preferred Names 2013. The Royal Society of Chemistry. 2014: 207. ISBN 978-0-85404-182-4. doi:10.1039/9781849733069.
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- ^ 3.0 3.1 3.2 Datenblatt Azulene, 99% bei AlfaAesar, abgerufen am {{{Abruf}}}.
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- ^ 来源:Sigma-Aldrich Co., product no. a97203 .. [2021-09-15]
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