反饋π鍵
外觀
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反饋π鍵(英語:π-backbonding)是一個基於分子軌態理論的化學概念,指電子從一個原子的原子軌態移動到另外一個原子或配體的反鍵軌態(π*軌態),在金屬有機化學領域很常見,因為在該領域往往一個過渡金屬周圍存在很多多原子配體,例如一氧化碳、乙烯或亞硝基正離子,在這些情況下,中心原子上的電子雲有部分會移動到這些配體上,以減輕金屬上過剩的負電荷。電子一般都來源於金屬的d軌態。
原因
[編輯]因為反饋π鍵中的電子佔據了配體的反鍵軌態,直接導致該配體鍵長變長,振動頻率變低。儘管就單個配體來看鍵級變小,但是金屬-配體鍵的鍵級增加,所以總體來說該配合物能量更低。這種鍵具有部分雙鍵特徵,比通常的σ配鍵的鍵能大,鍵長短,配合物的穩定性更強(羰基配合物和氰根的配合物穩定性強 )。
影響
[編輯]儘管碳的電負性小於氧,但由於反饋π鍵的作用,CO中C電性為負,導致CO中的配位原子是C,而不是O。
典型例子
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