π键 ，在化学上是共价键 的一种。当两个电子轨道 的突出部分发生重叠时产生。
名字中的希臘 字母 π 代表了p軌域 ，因為π鍵的軌道對稱性与軌域相同。p軌域通常參與形成π鍵，然而，d軌域 同样能參與形成。
π鍵通常比σ键 弱，因为它的电子雲 距离带正电的原子 核的距离更远，需要更多的能量。由一個σ鍵 和一個π鍵組成的C-C 雙鍵的鍵能小於C-C 單鍵的兩倍,表明π鍵所增加的穩定性小於σ鍵 的穩定性。量子力学 的观点认为，键的强度很弱主要是因为平行的p軌域间重叠不足。這與σ鍵 形成對比，σ鍵 直接在鍵合原子的核之間形成鍵合軌道，使得有更大的重疊區,所以σ鍵 的強度也更強。
尽管π键本身弱于σ键 ，但是π键仍然和σ键并存于多键中，因为混合键强度比他们都要大。这一点通过比较乙烷 （154 pm）、乙烯 （133 pm）、乙炔 （120 pm）的键长就可以看出來。
拥有双键 和三键 的原子通常有一个σ键，余下的则是π键。π键是由于平行轨道 重叠形成的：两个轨道纵向的相遇，形成比σ更弱的键。π键中的电子 有时也被叫做π电子。
π键并不一定要连接几个原子，金属 原子和氢分子的σ键间的π交互作用在一些有机金属化合物的还原 中扮演了很重要的角色。炔和烯中的π键经常与金属结合，所成的键含有很高的π成分。
仅在部分分子中，σ键比π键更活泼：比如六羰基合二铁 （Fe2 (CO)6 ）、双原子碳 （C2 ）和乙硼烯（B2 H2 ）。在这些化合物中，中心原子仅含有π键，为了能够造成轨道间的最大重叠，键长比预计的小很多。
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参考文献 [ 编辑 ]
^ Bond length and bond multiplicity: σ-bond prevents short π-bonds Eluvathingal D. Jemmis, Biswarup Pathak, R. Bruce King, Henry F. Schaefer III Chemical Communications , 2006 , 2164–2166 Abstract
