過氙酸鹽

過氙酸鹽
IUPAC名 Hexaoxoxenonate(4-)
英文名	Perxenate
識別
CAS編號	12340-17-9  Y
性質
化學式	XeO64−
摩爾質量	227.29 g·mol⁻¹
若非註明，所有數據均出自標準狀態（25 ℃，100 kPa）下。

過氙酸鹽是過氙酸（H₄XeO₆）所成的鹽，含有黃色的過氙酸根離子——XeO₆⁴⁻。由拉曼光譜確定這種陰離子為八面體形分子構型, O–Xe–O 鍵角在87°至 93°之間。 其中的Xe–O鍵長已通過X射線晶體學確認，為 1.875 Å。

製備

過氙酸鹽是通過三氧化氙在強鹼中歧化而成的：

2 XeO₃ (s) + 4 OH⁻ (aq) → Xe (g) + XeO4−
6 (aq) + O₂ (g) + 2 H₂O (l)

當其中的鹼是Ba(OH)₂ 時，可以在溶液中得到過氙酸鋇晶體。

過氙酸

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過氙酸

過氙酸是過氙酸根不穩定的共軛酸，由四氧化氙在水中形成。它沒有作為游離酸被分離出來，因為在酸性條件下它會迅速分解成三氧化氙和氧氣：

2 HXeO3−
6 + 6 H+
→ 2 XeO
3 + 4 H
2O + O
2

過氙酸的pK_a 已間接計算，數值低於0，使其成為極強的酸。它的第一次去質子化會產生 H
3XeO−
6， pK_a 為 4.29，仍然相對的酸。兩次去質子化物種 H
2XeO2−
6 的 pK_a 為 10.81。 然而，由於過氙酸在如上所述的酸性條件下快速分解，因此最常見的過氙酸鹽帶有陰離子 XeO4−
6。

性質

過氙酸和陰離子 XeO4−
6 都是強氧化劑，可以把銀(I)氧化成銀(III)，把銅(II)氧化成銅(III)，以及把錳(II)氧化成高錳酸鹽。過氙酸鹽在酸性環境下不穩定，會立刻被還原成 HXeO−
4。

過氙酸的鈉、鉀和鋇鹽可溶。 過氙酸鋇溶液是合成四氧化氙 (XeO₄) 的起始材料，方法是將其與濃硫酸混合：

Ba₂XeO₆ (s) + 2 H₂SO₄ (l) → XeO₄ (g) + 2 BaSO₄ (s) + 2 H₂O (l)

大部分金屬的過氙酸鹽穩定，會劇烈分解的過氙酸銀除外。

應用

過氙酸鈉 Na₄XeO₆可用來在鋦中分離微量的鎇。在酸性溶液和La³⁺存在下，用過氙酸鈉把 Am³⁺ 氧化成Am⁴⁺，然後用氟化鈣處理，產生 Cm³⁺ 和La³⁺的不溶氟化物，但 Am⁴⁺ 和Pu⁴⁺ 的氟化物可溶，會留在溶液中。