用户讨论:Mzliew
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--Wingchi 永志(留言) 05:05 2006年1月26日 (UTC)
Baeyer Villiger oxidation
[编辑]不同意你画的机理。其中生成氧𬭩那一步是不妥的。因为那个一价的氧𬭩离子能量太高,不可能作为中间体生成。酸根离子的离去与烷基的迁移是同时发生的,而且严格受立体电子效应影响。参见 Angew. Chem. Int. Ed. 2000. 2852 Arnomba 23:44 2006年7月24日 (UTC)
回复
[编辑]有关一价氧𬭩离子问题,我已经在条目的最后一段加以说明,即这两步可认为是几乎同时发生的。但我之所以一定要将这两步分开写,是为了强调该反应为缺电子重排的本质。但如果要说该两步是同时发生(即协同的),我认为仅通过立体电子效应是不足以说明的,而氧𬭩离子在溶液中之能量,也并非高到不能存在的地步。原因如次: 1. 极性溶液中的电荷是高度溶剂化的,故而能量高者如质子,仍可以溶剂化形式存在。按氧原子第一电离能与氢原子略同,则氧𬭩离子在溶液中短暂存在,当不困难,况且在此离子中,我们还应注意超共轭的贡献。 2.中间体的过氧键发生异裂之后,酸根负离子并无足够时间远离氧𬭩离子,此时可视为一紧密的离子对,如此则仍然保有立体电子效应。不知此解答可令先生信服否。--Mzliew 23:35 2006年8月9日 (UTC)
- 我没有见过这样的机理。一价氧𬭩在溶液中能否形成我也不清楚。我学过的机理推断知识里是要避免这类物种的生成,如果一种途径的能量比另一种途径能量高,那么即便理论上可行也往往不是实际的过程。你的解释是基于个人分析还是历史争议?有什么文献支持么?Arnomba 02:12 2006年8月11日 (UTC)
- 另外,从重排本质来看,协同步骤仍然能体现缺电的实质。当然,在理解反应的化学选择性上那么弄的确有优点。Arnomba 02:15 2006年8月11日 (UTC)
- 我不是有机专业的人,也就靠不得什么文献的支持,靠课本与个人分析而已。我的说法是从Morrison & Boyd来的,上面将两步分列,并说明两步同时发生是“highly probable”的。多数其他教材还是明确支持一步过程的,理由和先生类似,即一价氧𬭩能量太高,从而使得迁移成为快过程,但实验上迁移却是决速步骤,故而否定两步机制。但“一价氧𬭩能量太高”这一命题实在仅仅基于定性。我估算了一下,O+-O-离子对(1.5埃间距)的能量比O-O过氧键高0.6-0.7 eV,实在没有想象的可怕,过氧键均裂的能量还要1.6 eV呢。当然,我们可以说,这时离去基团并未真正“离去”,它还是离子对的一部分,它的真正离去,要到烃基迁移才能完成,但无论如何,这里的“同时”不是严格的——过氧键的属性已经发生了改变。而我们说Π体系有严格同时的协同反应,是因为在这类体系中,虽然分子结构有大的变化,但整个反应中各原子位置几乎不动,只是电子迁移而已。所以我还是希望保留条目中“几乎同时”的字样,对于此字样的意义,以及立体电子效应,动力学等证据,我们可以在条目中另辟一段,详加说明。--两面针 20:24 2006年8月11日 (UTC) (Mzliew)
关于李夫人/李妍
[编辑]我是在某一网页看到用“李妍”称呼李夫人,所以便认为是李夫人真名,现在已经回复原状,多谢您的提醒。--Iflwlou 06:18 2006年8月13日 (UTC)
文件存废讨论:通知
[编辑]您好。您上传的文件File:Simbirsk.gif已列入Wikipedia:档案存废讨论中,具体原因及讨论请参阅该页面。图片可能是缺乏图像版权标志等重要资讯,如是者请尽快补充,否则文件一定会被删除。同时借此机会提醒您,维基百科极为注重著作权,请参考相关的Wikipedia:图像使用守则#版权、Wikipedia:版权信息#图像指导以及wikipedia:合理使用准则等指导页面。谢谢!百無一用是書生 (☎) 2010年12月29日 (三) 11:50 (UTC)
请补充档案File:Yuanshoushan.jpg的版权或来源信息
[编辑]欢迎参与维基百科。您所上载的档案File:Yuanshoushan.jpg由于没有注明上载页面所要求的所有资讯,将作快速删除处理。请补充所需的所有资讯,包括填写上载页面的虚线方块内所有栏目,以及使用了适当的档案版权标志。维基百科严格规范图片上载手续,是为了避免侵犯版权所致,多谢您的注意和合作。--发言者:福尔摩沙尼亚 (留言簿) 2012年10月29日 (一) 06:46 (UTC)
邀请您参加第十三次动员令
[编辑]![中文维基百科](http://upload.wikimedia.org/wikipedia/commons/thumb/a/a0/Wikipedia-logo-v2-zh.svg/50px-Wikipedia-logo-v2-zh.svg.png)
![维基娘,第十三次动员令的吉祥物](http://upload.wikimedia.org/wikipedia/commons/thumb/e/ec/Wikipe-tan_coaching.png/125px-Wikipe-tan_coaching.png)
亲爱的维基百科用户Mzliew您好:
首先,感谢你对维基百科的贡献!为了提升中文维基百科的条目品质及数量,第十三次动员令会于2015年7月4日至2015年9月6日期间进行,我们诚挚地邀请您来积极参与动员活动。
详细动员事项请参见第十三次动员令,让您从动员令说明书中了解什么是动员令,并请参考主页的报名指引报名参与本次动员令(报名处现已开放)。
本次动员令分为大动员令及小动员令,大动员令是可以在任何主题中贡献的动员令项目,而小动员令主题有:地球科学、数学、物理、电子与计算机、欧洲历史与地理以及多于15种外语版本的条目。
请收到本邀请函的维基人,将{{subst:动员令}}转贴到其他尚未收到本动员令的维基人讨论页上(或参考推广工具),如果您由于各种原因不能响应本次动员令、积极建立新条目,也请帮忙散发动员令,因为能否将动员令传播出去,是历次动员令成败之关键,大家一起合力才能提升维基的服务、品质及数量!非常感谢您的参与!
维基百科奖励纸本授奖机制调查
[编辑]您好。中文维基百科社群目前正在考虑为维基奖励提供纸本授奖申请,意即被授予维基奖励的编辑将可申请进行额外的纸本授奖,以兹证明;因此,我们举办了一场调查,希望了解开办纸本授奖的可行性。这个调查不会花费您太多宝贵时间,经过测试,完成调查所需的时间约为2到3分钟。这一调查的有效时间至 2017年7月1日 (六) 19:04 (UTC) ,我们由衷期待您的参与。
十分感谢您的参与! - 执行编辑 Aotfs2013 ( MediaWiki message delivery(留言)代发于2017年6月1日 (四) 19:05 (UTC))
维基百科使用者及患心理疾病使用者交流上的实践策略调查
[编辑]您好。身为一个较新使用者具备更多经验的的维基百科社群成员,您可能已经了解到中文维基百科一直以来都有许多罹患精神疾病的使用者参与贡献的状况,而为寻找优化中文维基百科使用者与患心理疾病使用者的交流的更佳策略,我们举办了一场调查,希望利用调查取得的结果作为研究及策略规画参考之用。这个调查不会花费您太多宝贵时间,经过测试,完成调查所需的时间约为2到3分钟。这一调查的有效时间至 2017年10月28日 (六) 23:59 (UTC) ,我们由衷期待您的参与。
十分感谢您的参与! ——Aotfs2013 留于 2017年10月17日 (二) 19:38 (UTC) (使用MediaWiki message delivery(留言)执行)