陈氏重排反应
外观
陈氏重排反应(Chan rearrangement)是一个较新的重排反应,1984年由加拿大麦吉尔大学的陈德恒所发现。反应中,α-酰氧基乙酸酯(1)在强碱作用下重排得到2-羟基-3-酮酯(2)。[1] Holton等人在合成紫杉醇时利用了该反应。[2]
![陈氏重排反应](http://upload.wikimedia.org/wikipedia/commons/thumb/c/cd/Chan_Rearrangement_Scheme.png/400px-Chan_Rearrangement_Scheme.png)
反应机理如下:
![陈氏重排反应的机理](http://upload.wikimedia.org/wikipedia/commons/thumb/7/77/Chan_rearrangement.png/500px-Chan_rearrangement.png)
非亲核碱(如四甲基哌啶锂或二异丙基氨基锂)作用下,邻近羰基和醚氧原子的亚甲基氢脱去,生成负离子对酰氧基的羰基发生亲核酰基取代,生成一个不稳定的氧杂三元环中间体,开环,酸化即得到产物。
参考资料
[编辑]- ^ Rearrangement of α-acyloxyacetates into 2-hydroxy-3-ketoesters S. D. Lee, T. H. Chan, and K. S. Kwon Tetrahedron Lett. 1984, 25, 3399-3402. doi:10.1016/S0040-4039(01)91030-5
- ^ First total synthesis of taxol 1. Functionalization of the B ring Robert A. Holton, Carmen Somoza, Hyeong Baik Kim, Feng Liang, Ronald J. Biediger, P. Douglas Boatman, Mitsuru Shindo, Chase C. Smith, Soekchan Kim, et al.; J. Am. Chem. Soc. 1994, 116(4), 1597-1598. doi:10.1021/ja00083a066