苯基锂

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苯基锂
IUPAC名
苯基锂
别名 PhLi
识别
CAS号 591-51-5
PubChem 24845894
性质
化学式 C6H5Li
摩尔质量 84.05 g·mol⁻¹
外观 无色晶体,溶于环己烷/乙醚为棕黑色液体,溶于THF为带红色液体
密度 0.828 g/cm3
沸点 140-143 °C
溶解性 与水发生剧烈反应
危险性
警示术语 R:R14, R17, R23, R24, R25, R46, R48
安全术语 S:S8, S9, S16, S26, S30, S46, S37, S39, S45
MSDS External MSDS
若非注明,所有数据均出自一般条件(25 ℃,100 kPa)下。

苯基锂英语:Phenyllithium)是一种具有化学式:C6H5Li的有机金属试剂。它常用于有机合成中的金属化试剂,还可作为格氏试剂的替代试剂用于在合成中引入苯基。[1] 晶体状的苯基锂为无色的,然而其溶液状态则是红色至棕色的液体,具体取决于溶剂量和杂质的多少。[2]

结构与属性[编辑]

苯基锂是一种有机锂试剂,其晶体状态为单斜晶体。固体苯基锂认为是一种Li2Ph2的二聚状态。锂原子和苯基上的连接碳原子形成了一个四元环。苯基平面与这个Li2C2环的平面垂直。[3]

在溶液中,苯基锂因不同的额有机溶剂而存在于不同形式。在四氢呋喃中,它平衡于单体与二聚物形态。常见的是溶于醚类溶剂,苯基锂以四聚体形态存在。

C-Li键长平均为2.33 Å。

制备[编辑]

苯基锂首次制备是通过金属和二苯基汞反应制得:[4]

(C6H5)2Hg + 2Li → 2C6H5Li + Hg

很快就针对上述合成发现了改进法:直接用金属锂和卤代苯反应制得。[5]

C6H5X + 2Li → C6H5Li + LiX

苯基锂还可通过金属-卤素交换反应合成:

n-BuLi + X-Ph → n-BuX + Ph-Li

当代制备苯基锂的优势方法主要为后两种方法。

反应[编辑]

苯基锂的主要用途是方便的通过亲核加成亲核取代反应形成碳-碳键

PhLi + R2C=O → PhR2COLi

参考文献[编辑]

  1. ^ Wietelmann, U.; Bauer, R.J. “Lithium and Lithium Compounds“ in Ullmann’s Encyclopedia of Industrial Chemistry, 2002, Wiley-VCH, Weinheim. doi:10.1002/14356007.a15
  2. ^ Gilman, H.; Zoellner, E.A.; Selby, W.M. An Improved Procedure for the Preparation of Organolithium Compounds. J. Am. Chem. Soc. 1932 54 (5), 1957-1962. doi:10.1021/ja01344a033
  3. ^ Hope, H.; Power, P.P. Isolation and Crystal Structures of the Halide-Free and Halide-Rich Phenyllithium Etherate Complexes [(PhLi·Et2O)4] and [(PhLi·Et2O)3·LiBr]. J. Am. Chem. Soc. 1983 105 (16), 5320-5324. doi:10.1021/ja00354a022
  4. ^ Green, D.P.; Zuev, D. “Phenyllithium” in Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis, 2008, Wiley and Sons. doi:10.1002/047084289X.rp076.pub2
  5. ^ Dinnebier, R.E.; Behrens, U.; Olbrich, F. Lewis Base-Free Phenyllithium: Determination of the Solid-State Structure by Synchrotron Powder Diffraction. J. Am. Chem. Soc. 1998 120 (7), 1430-1433. doi:10.1021/ja972816e