三乙基硼氫化鋰

三乙基硼氫化鋰
	IUPAC名; Lithium triethylboranuide
別名	Superhydride; LiTEBH
識別
CAS號	22560-16-3
PubChem	23712863
ChemSpider	2006168
SMILES	[Li+].CC[BH-](CC)CC;
性質
化學式	Li(C2H5)3BH
摩爾質量	105.95 g/mol g·mol⁻¹
外觀	無色至黃色液體
密度	0.890 g/cm3，液體
沸點	66 °C（339 K）
溶解性（水）	活潑
危險性
	GHS危險性符號;
GHS提示詞	Danger
H-術語	H250, H260, H314, H335
P-術語	P210, P222, P223, P231+232, P260, P261, P264, P271, P280, P301+330+331, P302+334, P303+361+353, P304+340, P305+351+338
主要危害	易燃; 腐蝕性; 引致灼傷; 疑似致癌物
NFPA 704	2 3 2
相關物質
	若非註明，所有數據均出自標準狀態（25 ℃，100 kPa）下。

三乙基硼氫化鋰是一種有機硼化合物，化學式為Li Et₃ BH。它有LiTEBH或Superhydride之稱，是強還原劑，用於有機金屬化學和有機化學。它是無色或白色液體，但通常以四氫呋喃溶液形式銷售並使用。^[1]有關的還原劑包括三乙基硼氫化鈉，可它以以甲苯溶液形式購買。

LiBHEt₃是比硼氫化鋰和氫化鋁鋰強的還原劑。

製備

氫化鋰（LiH）和三乙基硼烷（Et₃B）在四氫呋喃裏反應，可以生成LiBHEt₃：

LiH + Et₃B → LiEt₃BH

它的四氫呋喃溶液如不遇水分和空氣，可以長期保持穩定。

反應

LiBHEt₃可以將鹵代烷烴還原成烷烴。^[2]^[3]^[1]

LiBHEt₃可以還原各種各樣的官能團，但在氫化物試劑中，它並不是例外。LiBHEt₃反而留給難以還原的受體使用，例如有位阻的羰基，如下圖所示2,2,4,4-四甲基-3-戊酮的還原。在其他情況下，它可以將酸酐還原成醇和羧酸，而非二元醇。同樣地，它可以將內酯還原成二元醇。α,β-內酯會經過1,4-加成反應，生成鋰烯醇化物（英語：enolate）。二硫化物會（通過硫醇鹽）被還原成硫醇。LiBHEt₃可以將羧酸去質子化，但不能還原所生成的鋰羧酸鹽。同樣道理，環氧化物遇LiBHEt₃時會經過開環反應，生成醇。如果環氧化物不對稱，反應可以具有高區域選擇性和立體選擇性而進行，傾向於在最不位阻的位置進攻：

LiBHEt₃不可以還原縮醛和縮酮。LiBHEt₃可用於甲磺酸酯和甲苯磺酸酯的還原裂解。^[4]LiBHEt₃可以將三級N-酰基基團選擇性去保護，也不會影響二級胺的官能度。^[5]據研究顯示，它也可以將芳香酯還原成對應的醇（反應6、7）。

LiBHEt₃也可以將吡啶和異喹啉分別還原成哌啶和四氫異喹啉。^[6]鄰苯二酚硼烷和LiBHEt₃還原β-羥基亞磺酰基亞胺還原，可以生成anti-1,3-氨基醇（反應8）。^[7]

預防措施

LiBHEt₃遇水、醇或酸會發生劇烈的放熱反應，生成氫氣和自燃的三乙基硼烷。^[1]

參考文獻

^ ^1.0 ^1.1 ^1.2 Zaidlewicz, M.; Brown, H.C. Lithium Triethylborohydride. Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis. John Wiley & Sons. 2001 [2022-02-18]. ISBN 0471936235. doi:10.1002/047084289X.rl148.
^ Marek Zaidlewicz; Herbert C. Brown. Lithium Triethylborohydride. Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis. 2001. ISBN 0471936235. doi:10.1002/047084289X.rl148.
^ Brown, H.C.; Kim, S.C.; Krishnamurthy, S. Selective reductions. 27. Reaction of alkyl halides with representative complex metal hydrides and metal hydrides. Comparison of various hydride reducing agents. J. Org. Chem. 1980-02-01, 45 (5): 849–856 [2022-02-18]. doi:10.1021/jo01293a018.
^ Baer, H.H.; Mekarska-Falicki, M. Stereochemical dependence of the mechanism of deoxygenation, with lithium triethylborohydride, in 4,6-O-benzylidenehexopyranoside p-toluenesulfonates. Canadian Journal of Chemistry. November 1985, 63 (11): 3043 [2022-02-18]. doi:10.1139/v85-505.
^ Tanaka, H.; Ogasawara, K. Utilization oh lithium triethylborohydride as a selective N-acyl deprotecting agent. Tetrahedron Lett. 2002-06-17, 43 (25): 4417 [2022-02-18]. doi:10.1016/S0040-4039(02)00844-4.
^ Blough, B.E.; Carroll, F.I. Reduction of isoquinoline and pyridine-containing heterocycles with lithium triethylborohydride (Super-Hydride®). Tetrahedron Lett. 1993-11-05, 34 (45): 7239 [2022-02-18]. doi:10.1016/S0040-4039(00)79297-5.
^ Kochi, T.; Tang, T.P.; Ellman, J.A. Asymmetric Synthesis of syn- and anti-1,3-Amino Alcohols. J. Am. Chem. Soc. 2002-05-14, 124 (23): 6518–6519 [2022-02-18]. PMID 12047156. doi:10.1021/ja026292g.

[HCB-1] 1.0 ^1.1 ^1.2 Zaidlewicz, M.; Brown, H.C. Lithium Triethylborohydride. Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis. John Wiley & Sons. 2001 [2022-02-18]. ISBN 0471936235. doi:10.1002/047084289X.rl148.

[2] Marek Zaidlewicz; Herbert C. Brown. Lithium Triethylborohydride. Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis. 2001. ISBN 0471936235. doi:10.1002/047084289X.rl148.

[3] Brown, H.C.; Kim, S.C.; Krishnamurthy, S. Selective reductions. 27. Reaction of alkyl halides with representative complex metal hydrides and metal hydrides. Comparison of various hydride reducing agents. J. Org. Chem. 1980-02-01, 45 (5): 849–856 [2022-02-18]. doi:10.1021/jo01293a018.

[4] Baer, H.H.; Mekarska-Falicki, M. Stereochemical dependence of the mechanism of deoxygenation, with lithium triethylborohydride, in 4,6-O-benzylidenehexopyranoside p-toluenesulfonates. Canadian Journal of Chemistry. November 1985, 63 (11): 3043 [2022-02-18]. doi:10.1139/v85-505.

[5] Tanaka, H.; Ogasawara, K. Utilization oh lithium triethylborohydride as a selective N-acyl deprotecting agent. Tetrahedron Lett. 2002-06-17, 43 (25): 4417 [2022-02-18]. doi:10.1016/S0040-4039(02)00844-4.

[6] Blough, B.E.; Carroll, F.I. Reduction of isoquinoline and pyridine-containing heterocycles with lithium triethylborohydride (Super-Hydride®). Tetrahedron Lett. 1993-11-05, 34 (45): 7239 [2022-02-18]. doi:10.1016/S0040-4039(00)79297-5.

[7] Kochi, T.; Tang, T.P.; Ellman, J.A. Asymmetric Synthesis of syn- and anti-1,3-Amino Alcohols. J. Am. Chem. Soc. 2002-05-14, 124 (23): 6518–6519 [2022-02-18]. PMID 12047156. doi:10.1021/ja026292g.

[1]

[2]

[3]

[4]

[5]

[6]

[7]