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胺基鋰

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胺基鋰
IUPAC名
胺基鋰
別名 胺基化鋰
識別
CAS號 7782-89-0
PubChem 16211536
ChemSpider 22939
SMILES
InChI
InChIKey AFRJJFRNGGLMDW-UHFFFAOYAO
性質
化學式 LiNH2
摩爾質量 22.96 g·mol⁻¹
外觀 白色固體
密度 1.178 g/cm3
熔點 390 °C
沸點 430 °C
溶解性 分解
危險性
NFPA 704
NFPA 704.svg
1
1
2
W
若非註明,所有數據均出自一般條件(25 ℃,100 kPa)下。

胺基鋰是一種無機化合物,化學式為Li+NH2-。它由離子和胺基陰離子(共軛鹼)構成。它與氫化鋰亞胺基鋰都是具有良好前景的儲氫材料。

性質[編輯]

胺基鋰可以通過向液氨中加入金屬來製備:

其他胺的鋰鹽可以用類似方法製備,也就是用相應的胺代替液氨:

工業上可由氫化鋰與氨氣反應製得,也可將金屬鋰直接在400℃下與氨氣反應:

熔融的胺基鋰呈綠色,冷卻後恢復白色。在空氣中胺基鋰緩慢分解,對其加強熱則猛烈分解,但不會爆炸。加熱到450℃時,分解為亞胺基鋰和氨氣[1]

胺基鋰難溶於液氨,可溶於冷水,溶於熱水迅速水解成氫氧化鋰和氨氣。 胺基鋰是很活潑的化合物,具有強鹼性。它們都是親核性鹼,除非氮原子由於空間位阻而無法進攻碳原子(例如LDA)。

結構[編輯]

胺基鋰是一種白色固體,晶體結構屬四方晶系,晶格常數a=501.6pm,c=1022pm,每個晶胞中含8個LiNH2[1]

其他胺基鋰[編輯]

的共軛鹼形成的化合物稱為胺基化物。因此胺基鋰可能也指胺的鋰,例如Li+NR2-。一個常見的例子是二異丙基胺基鋰(簡稱LDA),它在有機合成中是常用的強鹼。

例子[編輯]

2,2,6,6-四甲基哌啶鋰[編輯]

2,2,6,6-四甲基哌啶鋰晶體是四聚體:

四聚體2,2,6,6-四甲基哌啶[2]

三聚體雙(1-苯基乙基)胺基鋰[編輯]

此外,雙(1-苯基乙基)胺基鋰晶體是三聚體:

三聚體雙(1-苯基乙基)胺基鋰[3]

製備醇鹽和金屬胺基化物的混合低聚體也是有可能的。[4]它們與醇鹽和烷基鋰配製成的超強鹼類似。當氮原子與一個鋰原子形成σ鍵並通過孤對電子與另一個金屬原子形成配位鍵時,可以形成環狀的低聚體。

普遍認為其他有機鋰化合物(例如BuLi)通常形成多聚體。

參見[編輯]

參考資料[編輯]

  1. ^ 1.0 1.1 張青蓮. 《無機化學叢書》第一卷:稀有氣體、氫、鹼金屬. 北京: 科學出版社. : P337. ISBN 7-03-002238-6. 
  2. ^ M.F. Lappert, M.J. Slade, A. Singh, J.L. Atwood, R.D. Rogers and R. Shakir. Structure and reactivity of sterically hindered lithium amides and their diethyl etherates: crystal and molecular structures of [Li{N(SiMe3)2}(OEt2)]2 and tetrakis(2,2,6,6-tetramethylpiperidinatolithium). Journal of the American Chemical Society. 1983, 105 (2): 302–304. doi:10.1021/ja00340a031. 
  3. ^ D.R. Armstrong, K.W. Henderson, A.R. Kennedy, W.J. Kerr, F.S. Mair, J.H. Moir, P.H. Moran and R. Snaith, Dalton Transactions, 1999, 4063.
  4. ^ K.W. Henderson, D.S. Walther and P.G. Williard. Identification of a Unimetal Complex of Bases by 6Li NMR Spectroscopy and Single-Crystal Analysis. Journal of the American Chemical Society. 1995, 117 (33): 8680–8681. doi:10.1021/ja00138a030.