质谱法

维基百科,自由的百科全书
跳转至: 导航搜索
SIMS英语Secondary ion mass spectrometry质谱仪, 型号IMS 3f。
Orbitrap 质谱仪。

质谱英语:mass spectrometry,缩写:MS)是一种电离化学物质并根据其质荷比质量-电荷比)对其进行排序的分析技术。简单来说,质谱测量样品内的质量。 质谱法被用于许多不同领域,并被用于纯样品和复杂混合物。

质谱是离子信号作为质荷比的函数的曲线图。这些频谱被用于确定样品的元素或同位素签名英语Isotopic signature,颗粒和分子的质量,并阐明分子的化学结构,如和其他化合物

在典型的质谱法中,可以是固体,液体或气体的样品被电离,例如用电子轰击它。 这可能导致一些样品的分子破碎成带电的碎片。 然后,这些离子根据其质荷比被分离,通常通过加速它们并使其经受电场磁场:相同质荷比离子将经历相同数量的偏转[1]。离子通过能够探测带电粒子的机制被探测到,例如一个电子倍增管。 结果被显示为作为质荷比的函数的已经探测离子的相对丰度的频谱。 样品中的原子或分子可以通过将已知质量与鉴定的质量相关联或通过特征分解模式来鉴定。

历史[编辑]

早期(J.J. 汤姆森第三台)质谱仪的复制品。

在1886年,欧根·戈尔德斯坦(Eugen Goldstein)观察到在低压下排放的气体中的光线,该离子从阳极出发,通过穿孔阴极中的通道,与负电荷的阴极射线(从阴极到阳极的方向)相反。 戈尔德斯坦称这些带正电的阳极射线为“Kanalstrahlen”; 将这个术语的标准翻译成英文是“阳极射线(canal rays)”。威廉·维恩(Wilhelm Wien)发现强电场或磁场使阳极射线偏转,并于1899年建成了一个具有平行电场和磁场的装置,根据电荷-质量比(Q / m)将阳极射线分离。 维恩发现电荷与质量比取决于放电管中气体的性质。 英国科学家J.J. 汤姆森后来通过降低生成质谱仪的压力来改进了维恩的工作。

第一台质谱仪是英国科学家弗朗西斯·阿斯顿于1919年制成的。阿斯顿用这台装置发现了多种元素同位素,研究了53个非放射性元素,发现了天然存在的287种核素中的212种,第一次证明原子质量亏损。阿斯顿为此荣获1922年诺贝尔化学奖

1989年,诺贝尔物理学奖的一半被授予汉斯·德默尔特(Hans Dehmelt)和沃尔夫冈·保罗(Wolfgang Paul)在1950年代与1960年代开发离子阱技术。

2002年,诺贝尔化学奖被授予约翰·贝内特·芬恩(John Bennett Fenn),由于他开发的电喷雾电离英语Electrospray ionization(ESI),和田中耕一(Koichi Tanaka),由于他开发的软激光脫附英语Soft laser desorption(Soft laser desorption,SLD)及其在生物大分子,特别是蛋白质的电离中的应用[2]

原理[编辑]

用來測量質譜的儀器稱為質譜儀,可以分成三個部分:離子化器質量分析器偵測器。其基本原理是使试样中的成分在离子化器中发生电离,生成不同荷质比的带正电荷离子,经加速电场的作用,形成离子束,进入质量分析器。在质量分析器中,再利用电场磁场使不同荷質比的離子在空間上或時間上分離,或是透過過濾的方式,将它们分别聚焦到偵測器而得到质谱图,从而獲得质量濃度(或分壓)相關的圖譜。

質譜儀由工作原理的不同可區分如下:

按电离方式區分[编辑]

  • 电子碰撞质谱
  • 化学电离质谱
  • 光电离质谱
  • 阈值电离质谱

按质量分析方式區分[编辑]

从质谱仪所用的质量分析器的不同,把质谱仪分为双聚焦质谱仪、四极杆质谱仪、飞行时间质谱仪、离子阱质谱仪、傅立叶变换质谱仪等。

质谱仪的种类[编辑]

质谱仪种类非常多,从应用角度,质谱仪可以分为下面几类:

有机质谱仪[编辑]

由于应用特点不同又分为:

  • 气相色谱-质谱联用仪(GC-MS)在这类仪器中,由于质谱仪工作原理不同,又有气相色谱-四极质谱仪,气相色谱-飞行时间质谱仪,气相色谱-离子阱质谱仪等。
  • 液相色谱-质谱联用仪(LC-MS)同样,有液相色谱-四极质谱仪,液相色谱-离子阱质谱仪,液相色谱-飞行时间质谱仪,以及各种各样的液相色谱-质谱-质谱联用仪。
  • 其他有机质谱仪,主要有:基质辅助激光解析飞行时间质谱仪(MALDI-TOFMS),傅立葉变换质谱仪(FT-MS)

无机质谱仪[编辑]

  • 火花源双聚焦质谱仪。
  • 电感耦合等离子体质谱仪(ICP-MS)。
  • 二次离子质谱仪(SIMS)
  • 辉光放电质谱仪(GDMS)

但以上的分类并不十分严谨。因为有些仪器带有不同附件,具有不同功能。例如,一台气相色谱-双聚焦质谱仪,如果改用快原子轰击电离源,就不再是气相色谱-质谱联用仪,而称为快原子轰击质谱仪(FAB MS)。另外,有的质谱仪既可以和气相色谱相连,又可以和液相色谱相连,因此也不好归于某一类。在以上各类质谱仪中,数量最多,用途最广的是有机质谱仪。

生物质谱分析[编辑]

生物质谱分析(Biological mass spectrometry)是以质谱分析技術用于精确测量生物大分子,如蛋白质,核苷酸和糖类等的分子量,并提供分子结构信息。对存在于生命复杂体系中的微量或痕量小分子生物活性物质进行定性定量分析。

一般的方法有:

  • 电喷雾电离质谱,
  • 基质辅助激光解析电离质谱,
  • 快原子轰击质谱,
  • 离子喷雾电离质谱,
  • 大气压电离质谱。
一種肽(縮氨酸)的質譜,顯示其同位素分佈

偵測器[编辑]

一个连续倍增极的粒子倍增检测器。

质谱仪的最后元件是偵測器。当离子经过或击中偵測器表面时,偵測器记录感应电荷或者产生的电流。

質譜儀的偵測器依質量分析器的種類而有所不同。傳統上,離子數量較多或者分析區真空度低時可使用法拉第杯,而當離子數量低且真空度高時可使用電子倍增管微通道板來偵測。在現代質譜儀中,電子倍增管常搭配靜電磁扇分析器、四極分析器、離子阱分析器使用,而微通道板則搭配飛行時間分析器使用。比較特別的是,傅立葉轉換質量分析器因為必須偵測離子週期性運動的頻率,所以必須採取非破壞性的感應電荷偵測器。

与质谱联用的分离技术[编辑]

一个重要的增强质量解析和质谱测定质谱能力使用它亦随色谱和其他分离技术。

气相色谱法[编辑]

气相色谱仪(右)直接耦合到质谱仪(左)

一种常见的组合是气相色谱 - 质谱(GC/ MS或GC-MS)。在该技术中,气相色谱仪用于分隔不同的化合物。

液相色譜法[编辑]

应用[编辑]

质谱分析法具有定性和定量的用途。这些包括鉴定未知的化合物;确定在一个分子元素的同位素组成,和通过观察其碎片确定化合物的结构。

药物代谢动力学[编辑]

由于基质(通常是血液或尿液)的复杂性质和需要高灵敏度以观察低剂量和长时间的点数据,因此通常使用质谱法研究药代动力学。 在本应用中使用的最常见的仪器是具有三重四极杆质谱仪英语Quadrupole mass analyzer液相色谱法-质谱联用(LC-MS)。 通常采用串联质谱来增加特异性(added specificity)。标准曲线和内标用于样品中通常单一药物的定量。 当药物被给药,然后代谢或从体内清除的时候,样品代表不同的时间点。

参看[编辑]

参考资料[编辑]

  1. ^ Sparkman, O. David. Mass spectrometry desk reference. Pittsburgh: Global View Pub. 2000. ISBN 0-9660813-2-3. 
  2. ^ The Nobel Prize in Chemistry 2002: Information for the Public. The Nobel Foundation. 9 October 2002 [2007-08-29]. 

外部链接[编辑]