類萜
類萜(Terpenoid),是一大類存在於自然界中的有機化合物,屬於萜烯的衍生物,有時也歸於萜烯的範疇之下。萜類化合物大多由一個或多個異戊二烯單元頭尾相連組成,可能為鏈狀,也可能為環狀,通常還含有其他的官能團,常見的是萜烯的含氧或不同飽和程度的衍生物。
分類
[編輯]- 單萜:含10個碳原子
- 倍半萜:含15個碳原子
- 二萜:含20個碳原子
- 三萜
- 四萜
類三萜
[編輯]類三萜化合物,外間一般錯譯作「三萜類化合物」,其實是指由三個「類萜化合物」組成的化合物。例子有:龍涎香醇、表木栓醇、木栓酮等。
生物合成
[編輯]萜類化合物廣泛分布於植物、昆蟲、微生物等動植物體內,大多數存在於植物精油與樹脂中。其生物合成不以異戊二烯作起始原料,而是以活化的形式參與合成,即焦磷酸異戊烯酯(IPP)和二甲烯丙基焦磷酸(DMAPP)。IPP和DMAPP有兩種生物合成的途徑:發生在胞漿中的甲羥戊酸途徑與質體中的非甲羥戊酸途徑。前者中,兩分子乙酰輔酶A通過克萊森縮合反應生成乙酰乙酰輔酶A,再與另一分子乙酰輔酶A發生羥醛縮合,還原水解,得到萜類的合成前體甲戊二羥酸(3-甲基-3,5-二羥基戊酸)。而後經過甲羥戊酸激酶(MVK)和磷酸甲羥戊酸激酶(PMVK)的作用,再經過失磷酸和脫羧得到焦磷酸異戊烯酯,異構化生成二甲烯丙基焦磷酸。後者中,以丙酮酸與3-磷酸甘油醛為原料,經過甲基赤蘚醇磷酸酯(MEP)及之後的一些過程,也得到IPP和DMAPP。某些植物和細菌中也發現了有結合以上兩種路線的途徑存在。
較高級的萜類合成基本上都需要經過牻牛兒焦磷酸(GPP)、法尼基焦磷酸(FPP)和牻牛兒牻牛兒焦磷酸(GGPP),中間體DMAPP可看作活化的異戊二烯。以膽固醇的生物合成為例,首先由甲羥戊酸途徑合成二甲烯丙基焦磷酸,然後6個DMAPP/IPP縮合,並被NADPH還原為30碳的鯊烯,2,3-位發生單環氧化,再在2,3-環氧鯊烯羊毛固醇環化酶的作用下發生分子內的成環反應(拉鏈反應)生成羊毛固醇,連續發生19步反應,最後由NADPH還原7-脫氫膽固醇為膽固醇。
參見
[編輯]延伸閱讀
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