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磷唑

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磷唑
IUPAC名
1H-Phosphole[1]
別名 磷雜茂、磷雜環戊二烯
識別
CAS號 288-01-7  checkY
PubChem 164575
ChemSpider 144273
SMILES
 
  • P1C=CC=C1
InChI
 
  • InChI=1S/C4H5P/c1-2-4-5-3-1/h1-5H
性質
化學式 C4H5P
摩爾質量 84.06 g·mol−1
相關物質
相關含磷雜環 三磷唑
五磷唑
相關化學品 吡咯
鉍唑
砷唑
銻唑
磷雜苯
若非註明,所有數據均出自標準狀態(25 ℃,100 kPa)下。

磷唑是一種有機磷化合物化學式 C
4
H
4
PH
,是吡咯衍生物。

結構和成鍵

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不像相關的五元雜環化合物——吡咯噻吩呋喃,磷唑衍生物的芳香性被減弱,反映了磷不願意使它的孤對電子變成離域電子[2]這種差異的主要標誌是磷原子的錐體化(從平面三角形構型變成三角錐構型)。磷唑的反應性也表明了它沒有芳香性。[3]磷唑衍生物會經歷不同的環加成反應,它們的配位特性也得到了很好的研究。[4]

製備

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磷唑是在1987年發現的,[5]是由磷唑鋰(C4H4PLi)在低溫下質子化而成的。[6]磷唑的衍生物可以通過涉及1,3-二烯加成到二氯烴基磷(RPCl2)的麥克馬考反應,然後脫鹵反應而成。[7]

Phospholes

反應性

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磷唑中的P-H鍵支配了此類化合物的反應性。[6]磷唑母體很容易發生重排反應,會把氫原子從磷遷移到2號碳,然後二聚。

很多磷唑的衍生物中的磷都和另一個烴基鍵結,這個烴基通常是甲基或苯基。磷唑衍生物的非芳香性表現在它們的反應性上,但P-C鍵仍然保持完整。舉個例子,它們會和親電性炔烴發生狄爾斯–阿爾德反應。磷唑衍生物的磷原子呈鹼性,可作為配體。[6]

參見

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參考資料

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  1. ^ Nomenclature of Organic Chemistry: IUPAC Recommendations and Preferred Names 2013 (Blue Book). Cambridge: The Royal Society of Chemistry. 2014: 146. ISBN 978-0-85404-182-4. doi:10.1039/9781849733069-00130. 
  2. ^ D. B. Chesnut; L. D. Quin. The important role of the phosphorus lone pair in phosphole aromaticity. Heteroatom Chemistry. 2007, 18: 754. doi:10.1002/hc.20364. 
  3. ^ Philip Hindenberg; Carlos Romero-Nieto. Phosphaphenalenes: An Evolution of the Phosphorus Heterocycles. Synlett. 2016, 27: 2293–2300. doi:10.1055/s-0035-1562506. 
  4. ^ Almaz Zagidullin; Vasily A. Miluykov. Phospholes – development and recent advances. Mendeleev Communications. 2013, 23: 117–130. doi:10.1016/j.mencom.2013.05.001. 
  5. ^ P. J. Fagan, W. A. Nugent (1992). "1-Phenyl-2,3,4,5-tetramethylphosphole". Org. Synth.; Coll. Vol. 9: 653. 
  6. ^ 6.0 6.1 6.2 Claude Charrier; Hubert Bonnard; Guillaume De Lauzon; Francois Mathey. Proton [1,5] shifts in P-unsubstituted 1H-phospholes. Synthesis and chemistry of 2H-phosphole dimers. J. Am. Chem. Soc. 1983, 105: 6871–6877. doi:10.1021/ja00361a022. 
  7. ^ W. B. McCormack (1973). "3-Methyl-1-Phenylphospholene oxide". Org. Synth.; Coll. Vol. 5: 787.