聚氯乙烯
聚氯乙烯 | |
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密度 | 1380 kg/m3 |
杨氏模量(E) | 2900-3400 MPa |
拉伸强度(σt) | 50-80 MPa |
Elongation @ break | 20-40% |
Notch test | 2-5 kJ/m2 |
玻璃转变温度 | 87 °C |
熔点 | 212 °C |
Vicat B1 | 85 °C |
熱導率 (λ) | 0.16 W/m.K |
热膨胀系数 (α) | 8 10-5 /K |
热容 (c) | 0.9 kJ/(kg·K) |
吸水率 (ASTM) | 0.04-0.4 |
Price | 0.5-1.25 €/kg |
1 Deformation temperature at 10 kN needle load | |
source: [1] |
聚氯乙烯(英文為PolyVinyl Chloride,縮寫:PVC)是氯乙烯经加成聚合反应得到的的高分子材料。
结构
这种材料的结构如下
性质
阻燃
聚氯乙烯的最大特点是阻燃,因此被广泛用于防火应用。但是聚氯乙烯在高温下的燃烧过程中会释放出氯化氫、氯气和其他有毒气体[2]。
聚氯乙烯的燃烧分为两步。先在240℃-340℃燃烧分解出氯化氫气体和含有双键的二烯烃,然后在400-470℃发生碳的燃烧[3]。
物理和化学性质
穩定;不易被酸、鹼腐蝕;比較耐熱。PVC是七大塑料中唯一必须使用增塑剂的材料,这使得它的状态可以从软而弹到硬而脆之间变化。而增塑剂就是媒体报道中的“塑化剂”。PVC既然可以呈现软而有弹性的一面,也就可以模拟橡胶或皮革的一些用途,比如小汽车内饰大量使用的人造革、一次性检查手套、地板、桌布、塑胶鞋,因为PVC价格比天然胶和聚氨酯人造革低得多。不过PVC工业通常要用到乙炔。
历史
1912年,德国人Fritz Klatte合成了PVC,并在德国申请了专利,但是在专利过期前没有能够开发出合适的产品。1926年美国百路馳(B.F. Goodrich)的沃爾多·塞蒙(Waldo Semon)合成了PVC,并在美国申请了专利。
PVC在19世纪被发现过两次,一次是Henri Victor Regnault在1835年,另一次是Eugen Baumann在1872年发现的。两次机会中,这种聚合物都出现在被放置在太阳光底下的氯乙烯的烧杯中,成为白色固体。20世纪初,俄国化学家Ivan Ostromislensky 和德国Griesheim-Elektron公司的化学家Fritz Klatte同时尝试将PVC用于商业用途,但困难的是如何加工这种坚硬的,有时脆性的的聚合物。沃爾多·塞蒙和百路馳在1926年开发了利用加入各种助剂塑化PVC的方法,使它成为更柔韧更易加工的材料并很快得到广泛的商业应用。
生产与应用
聚氯乙烯可由乙烯、氯和催化劑經取代反應製成。由於其防火耐熱作用,聚氯乙烯被廣泛用於各行各業各式各樣產品: 電線外皮、光纖外皮、鞋、手袋、袋、飾物、招牌與廣告牌、建築裝潢用品、傢俱、掛飾、滾輪、喉管、玩具(如有名的義大利「Rody」跳跳馬)、動漫公仔、門簾、捲門、輔助醫療用品、手套、某些食物的保鮮紙、某些時裝等。
聚氯乙烯是由氯乙烯单体(VCM)聚合而成。因为其分子中57%的质量是氯元素。所以它与其它的塑料相比,相同的质量中所耗用的石油较少,然而,因为这种塑料的相对密度较大,而且在生成氯的过程中也要耗用其它能量,使得它在很多应用领域失去了优势。
目前使用较多的PVC生产工艺是悬浮聚合生产工艺。将纯水、液化的VCM单体、分散剂加入到反应釜中,然后加入引发剂和其它助剂,升温到一定温度后VCM单体发生自由基聚合反应生成PVC颗粒。持续的搅拌使得颗粒的粒度均匀,并且使生成的颗粒悬浮在水中。因反应是放热反应,必须配备有效的除热换热装置:如夹套冷却水、釜顶冷凝器。而且,因为PVC的密度比VCM的密度大。反应过程中随着PVC的不断生成,反应釜内液相的体积会不断收缩,必须不断加入纯水以维持适当的压力。在不同的聚合温度下,VCM聚合生成PVC的聚合度不同。控制不同的聚合温度可以生成不同牌号(聚合度不同牌号不同)的PVC树脂。
生成的PVC料浆经过汽提塔脱除残余的VCM气体(经回收系统回收后与新鲜VCM按一定比例循环使用),然后经过离心脱水,干燥床干燥、筛分后包装成产品。一般经后处理后PVC粉中的VCM含量小于1PPM。
其余的聚合工艺,如微悬浮、乳液聚合工艺可以生成粒径较小的PVC粉(10微米,而一般悬浮聚合生成的PVC粉粒径是120-150微米。其特性和应用也略有不同)聚合生成的PVC是未改性的PVC。在做成最终制品之前,一般要加入各种助剂,如热稳定剂、紫外线稳定剂,润滑剂、增塑剂、加工助剂、抗冲改性剂、热改性剂、填料、阻燃剂、杀虫剂、发泡剂、烟雾抑制剂和各种颜料。
回收及循環再用
资源回收再利用:塑膠分類標誌中,PVC代碼是3(3字在三個循環再用箭號中心)
塑料本體底部或包裝上須列明,以便消費者及回收商能分類妥當。
安全與危害
美國自1970年代開始,注意到聚氯乙烯工廠的工人有某種惡性肝癌。[4] 歐洲與澳洲也開始注意到聚氯乙烯工廠的工人有數種癌症。
其主要問題在於:
- PVC一定要有添加劑或塑化劑才可用,這些大多有害,可能渗出或氣化。
- 部份添加劑會干擾生物內分泌、影響生殖機能。
- 部份添加劑可增加致癌風險。
- 焚化含有PVC的垃圾,會產生致癌空氣汙染物戴奧辛(Dioxin),為乙烯基氯的副產物。戴奧辛是種高度毒性物質,可能導致癌症和其它病症,也會成為全球性的威脅,因為戴奧辛會在環境中能大範圍散佈,並無法消散。即使是接觸少量,戴奧辛仍極有可能與免疫系統受壓、生育問題、各種癌症與和内分泌疾病有關係。據一個由英國企業ICI化學和高分子製品有限公司1994年提供的報告,根据1989年发表的一篇文献,這些氧氯化反應(使用做乙烯基氯和一些氯化的溶劑),會产生多氯二苯并二噁英(PCDDs)和二苯并呋喃(PCDFs)类化合物。
PVC常使用邻苯二甲酸二辛酯(DEHP)為增塑劑,因DEHP易氣霧化,其他乙烯基產品包括汽車內部、淋浴膠簾或鋪地板物料等,也會釋放化學氣體入空氣,且DEHP也易溶入油性液體中。另外,人們也開始關注到,兒童若咀嚼這些軟塑玩具,會有添加劑渗出的安全問題。
新生兒加護病房使用的乙烯基點滴袋也曾發現有釋放DEHP的情形。
聚氯乙烯玩具对幼儿的健康有很大的威胁。因为处于口腔期的幼儿,会透过舔、或把玩具放入口中而将聚氯乙烯塑料中的DEHP的等塑化剂直接食入。
2008年美國與加拿大共同研究指出,在測試五種塑膠浴簾時,其在28日之內釋放了百餘種有毒物質。[5][6]
2006年1月,歐洲共同體搬出「2005/84/EC指引」禁令:禁止在玩具裡使用六種類型邻苯二甲酸酯軟化劑。在美國,越來越多為這年齡層製造PVC玩具的公司,自願停用PVC或停用邻苯二甲酸酯。美國食品藥物管理局建議製造者考慮在敏感患者(譬如出生不滿一月的嬰兒)的設備裡,禁用DEHP,但替代用的增塑劑之安全性則未經檢測。
一些研究[谁?]指出,這添加劑也許令健康問題複雜化,但需要進一步研究。根據一些醫療研究顯示,PVC 增塑劑也許會導致慢性病:譬如硬皮病、膽管癌、血管肉瘤、腦癌與肢端骨溶症。
2004年,一個聯合了瑞典與丹麥學者的研究小組發現,常用在PVC的鄰苯二甲酸酯DEHP和鄰苯二甲酸丁基苯酯(BBzP),和兒童過敏有相當強烈的關連性。
環境保護者小組綠色和平主張全球性逐步淘汰PVC。
至2008年,歐盟、美國華盛頓與美國加州已禁止使用DEHP。
参考文献
- ^ A.K. vam der Vegt & L.E. Govaert, Polymeren, van keten tot kunstof, ISBN 90-407-2388-5
- ^ 黄鑫; 刘江虹; 张永丰; 秦俊. 用锥形量热仪研究细水雾抑制熄灭PVC火. 中国工程科学. 2006, 8 (12): 102–106.
- ^ yang J, Miranda R; Roy C. Vacuum pyrolysis of PVC I. Kinetic study. Polymer Degradation and Stability. 1999, 64 (1): 127–144.
- ^ Angiosarcoma of liver in the manufacture of polyvinyl chloride. - PubMed - NCBI
- ^ media centre | - Environmental Defence[失效連結]
- ^ What’s that new shower curtain smell? – Center for Health, Environment & Justice
外部連結
- 化學物質問題市民研究會
- 歐洲共同體環境政策:PVC
- besafenet: pvc
- 2008Vinyl Shower Curtains Release Toxic Chemicals: New report shows as many as 100 chemicals released from PVC shower curtains
- PVC聚氯乙烯的发展历程及其应用方案
- f_100330_06744.PDF - 「PVC」 - 穩定、安全又無毒,正確認識生活好幫手 @ 大洋塑膠工業股份有限公司。
- 地球公民基金會—教育手冊:美好生活少不了它?台塑仁武廠和PVC的故事