次磺酸

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雖然次磺酸可能具有互變異構物,但根據光譜測量,以及理論研究表明,在左邊的結構幾乎完全佔主導地位。

化學中,次磺酸是一種含有機化合物官能基,其通式為RSOH,其中R≠H(若R=H則為硫氧化氫)。次磺酸是一種有機硫含氧酸的第一個成員,其他還包括了亞磺酸(RSO2H)、磺酸(RSO3H)等。

性質[编辑]

亞磺酸磺酸相比,簡單的次磺酸(如:甲次磺酸,CH3SOH)具有高度活性,極容易發生化學反應,因此難以從溶液中進行分離氣態的甲次磺酸半衰期約為1分鐘。藉由觀測甲次磺酸的微波光譜(轉動光譜)發現他的結構為 CH3–S–O–H[1]。次磺酸通過空間位阻的影響,可以穩定存在,防止次磺酸凝結形成硫代亞磺酸酯(RS(O)SR),如大蒜中的大蒜素。通過使用X-射線結晶學的分析,這種穩定的次磺酸酸的結構被證實是R-S-O-H鍵[2][3]。因空間位阻而穩定的次磺酸,如1-三蝶烯次磺酸(1-triptycenesulfenic acid)已測得其pKa為12.5,且O-H鍵的解離能(BDE)為 71.9 ± 0.3 kcal/mol,可與有機過氧化物的pKa ≥14和O–H BDE ∼88 kcal/mol做比較[4]

參見[编辑]

參考文獻[编辑]

  1. ^ Penn RE, Block E, Revelle LK. Methanesulfenic Acid. Journal of the American Chemical Society. 1978, 100 (11): 3622–3624. doi:10.1021/ja00479a068. 
  2. ^ Goto K, Holler M, Okazaki R. Synthesis, Structure, and Reactions of a Sulfenic Acid Bearing a Novel Bowl-Type Substituent: The First Synthesis of a Stable Sulfenic Acid by Direct Oxidation of a Thiol. Journal of the American Chemical Society. 1997, 119 (6): 1460–1461. doi:10.1021/ja962994s. 
  3. ^ Ishii A, Komiya K, Nakayama J. Synthesis of a Stable Sulfenic Acid by Oxidation of a Sterically Hindered Thiol (Thiophenetriptycene-8-thiol)1 and Its Characterization. Journal of the American Chemical Society. 1996, 118 (50): 12836–12837. doi:10.1021/ja962995k. 
  4. ^ McGrath AJ, Garrett GE, Valgimigli L, Pratt DA. The redox chemistry of sulfenic acids. Journal of the American Chemical Society. 2010, 132 (47): 16759–16761. doi:10.1021/ja1083046.