连二亚硫酸钠：修订间差异

連二亞硫酸鈉
别名	低亞硫酸鈉; 保險粉
识别
CAS号	7775-14-6
PubChem	24489
ChemSpider	22897
SMILES	[O-]S(=O)S(=O)[O-].[Na+].[Na+];
UN编号	1384
EINECS	231-890-0
ChEBI	66870
RTECS	JP2100000
性质
化学式	Na2S2O4
摩尔质量	174.107 g/mol（無水）; 210.146 g/mol（二水） g·mol⁻¹
外观	白色至淺灰色結晶粉末; 淺檸檬色薄片
氣味	淡硫磺味
密度	2.38 g/cm3 （無水）; 1.58 g/cm3（二水）
熔点	52 °C（325 K）
沸点	分解
溶解性（水）	18.2 g/100 mL（無水，20 °C）; 21.9 g/100 mL（二水，20 °C）
溶解性	微溶於醇
危险性
	GHS危险性符号;
GHS提示词	Danger
H-术语	H251, H302
P-术语	P235+410, P264, P270, P280, P301+312, P330, P407, P413, P420, P501
NFPA 704	3 2 1
相关物质
其他阴离子	亞硫酸鈉; 硫酸鈉
相关化学品	硫代硫酸鈉; 亞硫酸氫鈉; 焦亞硫酸鈉; 硫酸氫鈉
	若非注明，所有数据均出自标准状态（25 ℃，100 kPa）下。

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2022年10月26日 (三) 13:35的版本

連二亞硫酸鈉，又稱低亚硫酸钠，，俗稱保险粉，化學式為Na₂S₂O₄，是白色結晶粉末，有硫磺氣味。在乾燥空氣中穩定，在熱水和酸溶液中分解。

結構

結構已通過拉曼光譜和單晶X射線衍射進行檢查。連二亞硫酸根離子有C₂對稱群，有16°的O-S-S-O扭轉角。二水合物（Na
2S
2O
4·2H
2O）的連二亞硫酸根陰離子具有約56°的O-S-S-O扭轉角。^[1]

弱S-S键由239pm的S-S距离表示，相对于一个典型的S-S键，它被拉长了约30pm。

弱S-S鍵由239pm的S-S距離表示，相對於典型的S-S鍵被延長了30pm。^[2]由於這種鍵很脆弱，連二亞硫酸鹽陰離子在溶液中解離成[SO₂]⁻自由基，已被EPR光譜證實。還觀察到在中性或酸性溶液中，³⁵S在S₂O₄²⁻和SO₂之間快速交換，與陰離子中的弱S-S鍵一致。^[3]

製備

連二亞硫酸鈉在工業上通過還原二氧化硫生產。1990年生產了大約300000噸。^[4]使用鋅塵法是兩步過程：

2 SO₂ + Zn = ZnS₂O₄

ZnS₂O₄ + 2 NaOH = Na₂S₂O₄ + Zn(OH)₂

使用甲酸鈉法製備：

HCOONa + 2 SO₂ + NaOH = Na₂S₂O₄ + CO₂ + H₂O

使用硼氫化鈉法製備：

NaBH₄ + 8 NaOH + 8 SO₂ = 4 Na₂S₂O₄ + NaBO₂ + 6 H₂O

每份H⁻減少兩份二氧化硫。甲酸鹽也可被用作還原劑。

性質和反應

水解

連二亞硫酸鈉乾燥時穩定，但水溶液由於以下反應而變質：

2 S₂O₄²⁻ + H₂O = S₂O₃²⁻ + 2 HSO₃⁻

這是由於連二亞硫酸的不穩定性導致的。因此連二亞硫酸鈉溶液不能長期儲存。^[3]

無水連二亞硫酸鈉在空氣中90°C以上會分解成硫酸鈉和二氧化硫。沒有空氣的情況下，在150°C以上會迅速分解為亞硫酸鈉、硫代硫酸鈉、二氧化硫和微量硫。

氧化還原反應

連二亞硫酸鈉是一種還原劑。在pH為7時，與標準氫電極相比，電位為-0.66V。氧化還原隨著亞硫酸氫鹽的形成而發生：^[5]

S₂O₄^2- + 2 H₂O = 2 HSO₃⁻ + 2 e⁻ + 2 H⁺

連二亞硫酸鈉與氧氣反應：

Na₂S₂O₄ + O₂ + H₂O = NaHSO₄ + NaHSO₃

這些反應表現出複雜的pH依賴性平衡，包括亞硫酸氫鹽、硫代硫酸鹽和二氧化硫。

有機反應

在醛的存在下，連二亞硫酸鈉在室溫下反應形成 α-羥基亞磺酸鹽，或者在85°C以上溫度下將醛還原為相應的醇。^[6]^[7]一些酮也在類似條件下被還原。

應用

由於是水溶性的，連二亞硫酸鈉在一些工業染色過程中用作還原劑。在硫化染料和還原染料的情況下，不溶於水的染料可以還原成水溶性鹼金屬鹽（如靛藍）。^[8]

安全性

連二亞硫酸鈉的廣泛使用部分歸於其低毒性，LD₅₀為2.5g/kg（大鼠，口服）。^[4]

參見

連二亞硫酸鹽

參考資料

^ Weinrach, J. B.; Meyer, D. R.; Guy, J. T.; Michalski, P. E.; Carter, K. L.; Grubisha, D. S.; Bennett, D. W. A structural study of sodium dithionite and its ephemeral dihydrate: A new conformation for the dithionite ion. Journal of Crystallographic and Spectroscopic Research. 1992, 22 (3): 291–301. S2CID 97124638. doi:10.1007/BF01199531.
^ Greenwood, Norman Neill; Earnshaw, Alan. Chemistry of the elements. 2016. ISBN 978-0-7506-3365-9. OCLC 1040112384 （英语）.
^ ^3.0 ^3.1 Catherine E. Housecroft; Alan G. Sharpe. Chapter 16: The group 16 elements. Inorganic Chemistry, 3rd Edition. Pearson. 2008: 520. ISBN 978-0-13-175553-6.
^ ^4.0 ^4.1 José Jiménez Barberá; Adolf Metzger; Manfred Wolf. Sulfites, Thiosulfates, and Dithionites. Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry. Wiley Online Library. 15 June 2000. ISBN 978-3527306732. doi:10.1002/14356007.a25_477.
^ Mayhew, S. G. The Redox Potential of Dithionite and SO−2 from Equilibrium Reactions with Flavodoxins, Methyl Viologen and Hydrogen plus Hydrogenase. European Journal of Biochemistry. 2008, 85 (2): 535–547. PMID 648533. doi:10.1111/j.1432-1033.1978.tb12269.x .
^ J. Org. Chem., 1980, 45 (21), pp 4126–4129, http://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/jo01309a011
^ Aldehyde sulfoxylate systemic fungicides. google.com. [27 April 2018]. （原始内容存档于27 April 2018）.
^ Božič, Mojca; Kokol, Vanja. Ecological alternatives to the reduction and oxidation processes in dyeing with vat and sulphur dyes. Dyes and Pigments. 2008, 76 (2): 299–309. doi:10.1016/j.dyepig.2006.05.041.

[1] Weinrach, J. B.; Meyer, D. R.; Guy, J. T.; Michalski, P. E.; Carter, K. L.; Grubisha, D. S.; Bennett, D. W. A structural study of sodium dithionite and its ephemeral dihydrate: A new conformation for the dithionite ion. Journal of Crystallographic and Spectroscopic Research. 1992, 22 (3): 291–301. S2CID 97124638. doi:10.1007/BF01199531.

[2] Greenwood, Norman Neill; Earnshaw, Alan. Chemistry of the elements. 2016. ISBN 978-0-7506-3365-9. OCLC 1040112384 （英语）.

[InorgChem-3] 3.0 ^3.1 Catherine E. Housecroft; Alan G. Sharpe. Chapter 16: The group 16 elements. Inorganic Chemistry, 3rd Edition. Pearson. 2008: 520. ISBN 978-0-13-175553-6.

[Ullmann-4] 4.0 ^4.1 José Jiménez Barberá; Adolf Metzger; Manfred Wolf. Sulfites, Thiosulfates, and Dithionites. Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry. Wiley Online Library. 15 June 2000. ISBN 978-3527306732. doi:10.1002/14356007.a25_477.

[5] Mayhew, S. G. The Redox Potential of Dithionite and SO−2 from Equilibrium Reactions with Flavodoxins, Methyl Viologen and Hydrogen plus Hydrogenase. European Journal of Biochemistry. 2008, 85 (2): 535–547. PMID 648533. doi:10.1111/j.1432-1033.1978.tb12269.x .

[6] J. Org. Chem., 1980, 45 (21), pp 4126–4129, http://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/jo01309a011

[7] Aldehyde sulfoxylate systemic fungicides. google.com. [27 April 2018]. （原始内容存档于27 April 2018）.

[8] Božič, Mojca; Kokol, Vanja. Ecological alternatives to the reduction and oxidation processes in dyeing with vat and sulphur dyes. Dyes and Pigments. 2008, 76 (2): 299–309. doi:10.1016/j.dyepig.2006.05.041.

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+==結構==
+結構已通過[[拉曼光譜]]和單晶X射線衍射進行檢查。連二亞硫酸根離子有C<sub>2</sub>[[空間對稱群|對稱群]]，有16°的O-S-S-O扭轉角。二水合物（{{chem|Na|2|S|2|O|4|·2H|2|O}}）的連二亞硫酸根陰離子具有約56°的O-S-S-O扭轉角。<ref>{{Cite journal| first1 = J. B.| first2 = D. R.| first3 = J. T.| first4 = P. E.| first5 = K. L.| last1 = Weinrach| first6 = D. S.| first7 = D. W.| title = A structural study of sodium dithionite and its ephemeral dihydrate: A new conformation for the dithionite ion| journal = Journal of Crystallographic and Spectroscopic Research| volume = 22| issue = 3| pages = 291–301| year = 1992| doi = 10.1007/BF01199531| last2 = Meyer| last3 = Guy| last4 = Michalski| last5 = Carter| last6 = Grubisha| last7 = Bennett| s2cid = 97124638}}</ref>
+弱S-S键由239pm的S-S距离表示，相对于一个典型的S-S键，它被拉长了约30pm。
+弱S-S鍵由239pm的S-S距離表示，相對於典型的S-S鍵被延長了30pm。<ref>{{Greenwood&Earnshaw2nd}}</ref>由於這種鍵很脆弱，連二亞硫酸鹽陰離子在溶液中解離成[SO<sub>2</sub>]<sup>−</sup>自由基，已被[[電子順磁共振|EPR]]光譜證實。還觀察到在中性或酸性溶液中，<sup>35</sup>S在S<sub>2</sub>O<sub>4</sub><sup>2−</sup>和SO<sub>2</sub>之間快速交換，與陰離子中的弱S-S鍵一致。<ref name="InorgChem" />
+==製備==
-'''连二亚硫酸钠'''（sodium dithionite）又稱'''低亚硫酸钠'''（sodium hydrosulfite）、'''二硫亞磺酸鈉'''，俗稱'''保险粉'''，[[分子式]]Na<sub>2</sub>S<sub>2</sub>O<sub>4</sub>，是一种强[[还原剂]]，可作食品漂白剂。
+連二亞硫酸鈉在工業上通過還原[[二氧化硫]]生產。1990年生產了大約300000噸。<ref name=Ullmann>{{cite book |author1=José Jiménez Barberá |author2=Adolf Metzger |author3=Manfred Wolf |chapter=Sulfites, Thiosulfates, and Dithionites |title=Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry |date=15 June 2000 |publisher=Wiley Online Library |doi=10.1002/14356007.a25_477|isbn=978-3527306732 }}</ref>使用鋅塵法是兩步過程：
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+:ZnS<sub>2</sub>O<sub>4</sub> + 2 NaOH =  Na<sub>2</sub>S<sub>2</sub>O<sub>4</sub> + Zn(OH)<sub>2</sub>
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-== 性质 ==
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-外观为白色砂状结晶物或淡黄色粉末，略帶有硫的味道，熔点52-55℃（分解），沸点130℃（分解）。分子量174.11，密度为2.19，引燃温度为130℃。可溶于水，不溶于乙醇。
+使用[[硼氫化鈉]]法製備：
-=== 制备 ===
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-连二亚硫酸钠可以通过下列方式制備：
+每份H<sup>−</sup>減少兩份二氧化硫。[[甲酸鹽]]也可被用作還原劑。
-*[[鋅塵法]]制备，以下為[[化学反应]]：<ref name="Pratt 1924 pp. 676–677">{{cite journal | last=Pratt | first=L. A. | title=The Manufacture of Sodium Hyposulfite. | journal=Industrial & Engineering Chemistry | publisher=American Chemical Society (ACS) | volume=16 | issue=7 | year=1924 | issn=0019-7866 | doi=10.1021/ie50175a006 | pages=676–677}}</ref>
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+===水解===
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+連二亞硫酸鈉乾燥時穩定，但水溶液由於以下反應而變質：
+: 2 S<sub>2</sub>O<sub>4</sub><sup>2−</sup> + H<sub>2</sub>O = S<sub>2</sub>O<sub>3</sub><sup>2−</sup> + 2 HSO<sub>3</sub><sup>−</sup>
+這是由於[[連二亞硫酸]]的不穩定性導致的。因此連二亞硫酸鈉溶液不能長期儲存。<ref name="InorgChem">{{cite book| title = Inorganic Chemistry, 3rd Edition| chapter = Chapter 16: The group 16 elements| author1 = Catherine E. Housecroft| author2 = Alan G. Sharpe| publisher = Pearson| year = 2008| isbn = 978-0-13-175553-6| page = 520}}</ref>
+無水連二亞硫酸鈉在空氣中90°C以上會分解成[[硫酸鈉]]和[[二氧化硫]]。沒有空氣的情況下，在150°C以上會迅速分解為[[亞硫酸鈉]]、[[硫代硫酸鈉]]、二氧化硫和微量硫。
-*利用[[甲酸鈉]]與二氧化硫及氫氧化鈉製備：
-: <ce>HCOONa\ + 2 SO2\ + NaOH -> Na2S2O4\downarrow\ + CO2\ + H2O</ce>
+===氧化還原反應===
-*利用[[硼氫化鈉]]與二氧化硫及氫氧化鈉製備：
+連二亞硫酸鈉是一種還原劑。在pH為7時，與[[標準氫電極]]相比，電位為-0.66V。氧化還原隨著亞硫酸氫鹽的形成而發生：<ref>{{cite journal|author=Mayhew, S. G.|title=The Redox Potential of Dithionite and SO−2 from Equilibrium Reactions with Flavodoxins, Methyl Viologen and Hydrogen plus Hydrogenase|journal=European Journal of Biochemistry|year=2008|volume=85|issue=2|pages=535–547|doi=10.1111/j.1432-1033.1978.tb12269.x|pmid=648533|doi-access=free}}</ref>
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+連二亞硫酸鈉與氧氣反應：
-== 主要用途 ==
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-* 印染工业的还原剂；
+這些反應表現出複雜的pH依賴性平衡，包括亞硫酸氫鹽、硫代硫酸鹽和二氧化硫。
-* 丝、毛的[[漂白]]；
-* 医药、选矿；
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-* 印染工業作為[[去氧劑]]和漂白劑，用於各種棉織物的煮煉，可防止棉布纖維局部氧化而影響纖維強度，並能提高煮煉物的白度。
-* 感光工業用作[[顯影劑]]。
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+===有機反應===
-依台灣的《食品安全衛生管理法》，食品級的低亞硫酸鈉不能使用在生鮮蔬果上，食用過量會產生[[呼吸困難]]、[[腹瀉]]或[[嘔吐]]。
+在醛的存在下，連二亞硫酸鈉在室溫下反應形成 α-羥基亞磺酸鹽，或者在85°C以上溫度下將醛還原為相應的醇。<ref>J. Org. Chem., 1980, 45 (21), pp 4126–4129, http://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/jo01309a011</ref><ref>{{cite web|url=https://patents.google.com/patent/US5270058A/en|title=Aldehyde sulfoxylate systemic fungicides|website=google.com|access-date=27 April 2018|url-status=live|archive-url=https://web.archive.org/web/20180427175353/https://patents.google.com/patent/US5270058A/en|archive-date=27 April 2018}}</ref>一些酮也在類似條件下被還原。
+==應用==
-依中國大陸的《食品添加劑使用衛生標準》（GB 2760-1996）規定：蜜餞、乾果、乾菜、粉絲、葡萄糖、食糖、冰糖、飴糖、糖果、液體葡萄糖、竹筍、蘑菇及蘑菇罐頭，最大用量0.40g/kg。殘留量以二氧化硫計，竹筍、蘑菇及蘑菇罐頭不得超過0.05g/kg；食糖、粉絲及其他品種不得超過0.1g/kg；蜜餞不得超過0.5g/kg。
+由於是水溶性的，連二亞硫酸鈉在一些工業染色過程中用作[[還原劑]]。在[[硫化染料]]和[[還原染料]]的情況下，不溶於水的染料可以還原成水溶性[[鹼金屬]]鹽（如[[靛藍]]）。<ref>{{cite journal|last1=Božič|first1=Mojca|last2=Kokol|first2=Vanja|title=Ecological alternatives to the reduction and oxidation processes in dyeing with vat and sulphur dyes|journal=Dyes and Pigments|date=2008|volume=76|issue=2|pages=299–309|doi=10.1016/j.dyepig.2006.05.041}}</ref>
-== 危险性 ==
+==安全性==
+連二亞硫酸鈉的廣泛使用部分歸於其低毒性，{{LD50}}為2.5g/kg（大鼠，口服）。<ref name=Ullmann/>
+==參見==
-* 健康危害：对眼睛、[[皮肤]]、粘膜(呼吸道)有刺激性，接触后可引起头痛、恶心、呕吐。
+*[[連二亞硫酸鹽]]
-* 環境危害：對環境有危害，會污染水體。
-* 燃爆危險：遇火可燃烧 。
-== 参考文献 ==
+==參考資料==
-{{reflist}}
+{{Reflist}}
-{{钠化合物}}
+{{鈉化合物}}
-[[Category:钠化合物]]
+[[Category:漂白劑]]
-[[Category:连二亚硫酸盐]]
+[[Category:連二亞硫酸鹽]]
-[[Category:漂白剂]]
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-[[Category:缺少物质图片的化学品条目]]
+[[Category:還原劑]]