鎄化合物

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鎄化合物是錒系金屬元素鎄（Es）形成的化合物。在這些化合物中，鎄主要呈現+3價，但+2和+4價的化合物也是已知的。

鎄化合物的性質[編輯]

鎄化合物的晶體學性質
化合物 顏色 晶系 空間群 序號 Pearson符號 晶胞參數（pm）
a b c
Es2O3 無色 Cubic Ia3 206 cI80 1076.6
Es2O3 無色 Monoclinic C2/m 12 mS30 1411 359 880
Es2O3 無色 Hexagonal P3m1 164 hP5 370 600
EsF3 Hexagonal
EsF4 Monoclinic[1] C2/c 15 mS60
EsCl3 橙色 Hexagonal[2] C63/m hP8 727 410
EsBr3 黃色 Monoclinic[3] C2/m 12 mS16 727 1259 681
EsI3 黃褐色 Hexagonal[4][5] R3 148 hR24 753 2084
EsOCl Tetragonal[4] P4/nmm 394.8 670.2

無機鎄化合物[編輯]

氧化鎄(III)（Es2O3）為無色立方晶體，可以通過灼燒硝酸鎄(III)製得。[6][7]它的另外兩相，單斜和六方也是已知的，[8]其中六方相與氧化鑭同構，Es3+有六配位的O2−環繞。[9][4]

鎄配合物[編輯]

鎄具有強放射性，這使之在放射治療中有潛在應用。它的很多配合物已被合成，鎄原子在體內會被輸送到人體內特定的器官中。目前已有向狗的體內注射檸檬酸鎄的實驗。[10]鎄(III)也能和β-二酮配位，在製備時，會將其用Gd3+稀釋1000倍，以減小輻射分解，讓化合物在測試所需的20分鐘內保持一定程度上的穩定。 由於化合物中的組分阻礙了螯合配體至Es3+的有效能量轉移，其發光很弱而無法被檢測到。[11]

而Es3+的熒光可以在鹽酸溶液中或二(2-乙基己基)磷酸的有機溶液中探測到，被綠光（~495 nm）激發時，它在約1064 nm處有寬峰（半峰寬~100 nm）。[12]

鎄單陽離子（Es+）和五甲基環戊二烯的氣相反應已有報道。[13]

鎄後元素化合物[編輯]

鎄後錒系元素（鐨、鍆、鍩、鐒）的固體化合物尚未製得，僅溶液化學有所研究。鐨和鍆在溶液中以三價離子的形式存在，它們可以被還原為二價的Fm2+或Md2+。[14][15]鍩也存在+2價和+3價，但其最穩定的價態是+2價，它也是f區元素中唯一一個+2價最為常見且在水溶液中穩定的元素。[16]鐒在溶液中以+3價的形式存在，和鑥類似，試圖在水溶液中將Lr3+還原至Lr2+或Lr+的實驗未能成功。

參考文獻[編輯]

  1. ^ Kleinschmidt, P. Thermochemistry of the actinides. Journal of Alloys and Compounds. 1994,. 213–214: 169–172 [2019-07-14]. doi:10.1016/0925-8388(94)90898-2. （原始內容存檔於2020-03-16）. 
  2. ^ Fujita, D.; Cunningham, B. B.; Parsons, T. C. Crystal structures and lattice parameters of einsteinium trichloride and einsteinium oxychloride. Inorganic and Nuclear Chemistry Letters. 1969, 5 (4): 307–313 [2019-07-14]. doi:10.1016/0020-1650(69)80203-5. （原始內容存檔於2020-03-13）. 
  3. ^ Fellows, R.; Peterson, J. R.; Noé, M.; Young, J. P.; Haire, R. G. X-ray diffraction and spectroscopic studies of crystalline einsteinium(III) bromide, 253EsBr3. Inorganic and Nuclear Chemistry Letters. 1975, 11 (11): 737–742. doi:10.1016/0020-1650(75)80090-0. 
  4. ^ 4.0 4.1 4.2 Haire, pp. 1595–1596
  5. ^ Seaborg, p. 62
  6. ^ Greenwood, p. 1268
  7. ^ Haire, R. G.; Baybarz, R. D. Identification and analysis of einsteinium sesquioxide by electron diffraction. Journal of Inorganic and Nuclear Chemistry. 1973, 35 (2): 489–496. doi:10.1016/0022-1902(73)80561-5. 
  8. ^ Haire, p. 1598
  9. ^ Haire, R. G. & Eyring, L. Lanthanides and Actinides Chemistry. K.A. Gscheidner, Jr.; et al (編). Handbook on the Physics and Chemistry of Rare Earths 18. North-Holland, New York. 1994: 414–505. ISBN 978-0-444-81724-2. 
  10. ^ Haire, p. 1579
  11. ^ Nugent, Leonard J.; Burnett, J. L.; Baybarz, R. D.; Werner, George Knoll; Tanner, S. P.; Tarrant, J. R.; Keller, O. L. Intramolecular energy transfer and sensitized luminescence in actinide(III) .beta.-diketone chelates. The Journal of Physical Chemistry. 1969, 73 (5): 1540–1549. doi:10.1021/j100725a060. 
  12. ^ Beitz, J.; Wester, D.; Williams, C. 5f state interaction with inner coordination sphere ligands: Es3+ ion fluorescence in aqueous and organic phases. Journal of the Less Common Metals. 1983, 93 (2): 331–338. doi:10.1016/0022-5088(83)90178-9. 
  13. ^ Gibson, John K.; Haire, Richard G. Activation of Pentamethylcyclopentadiene by Bk+, Cf+, and Es+ Ions in the Gas Phase: Probing Electronic Structures of Transcurium Actinides. Organometallics (American Chemical Society (ACS)). 2004-11-30, 24 (1): 119–126. ISSN 0276-7333. doi:10.1021/om049387v. 
  14. ^ Mikheev, N.B.; Spitsyn, V.I.; Kamenskaya, A.N.; Gvozdev, B.A.; Druin, V.A.; Rumer, I.A.; Dyachkova, R.A.; Rozenkevitch, N.A.; Auerman, L.N. Reduction of fermium to divalent state in chloride aqueous ethanolic solutions. Inorganic and Nuclear Chemistry Letters (Elsevier BV). 1972, 8 (11): 929–936. ISSN 0020-1650. doi:10.1016/0020-1650(72)80202-2. 
  15. ^ Silva, Robert J. (2006). "Fermium, Mendelevium, Nobelium, and Lawrencium" (PDF). In Morss, Lester R.; Edelstein, Norman M.; Fuger, Jean (eds.). The Chemistry of the Actinide and Transactinide Elements. Vol. 3 (3rd ed.). Dordrecht: Springer. pp. 1621–1651. doi:10.1007/1-4020-3598-5_13. ISBN 978-1-4020-3555-5. pp. 1635–1636.
  16. ^ Greenwood, Norman N.; Earnshaw, Alan (1997). Chemistry of the Elements (2nd ed.). Butterworth-Heinemann. p. 1278. ISBN 978-0-08-037941-8.
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