三苯基膦

维基百科,自由的百科全书
跳转至: 导航搜索
三苯基膦
IUPAC名
Triphenylphosphane
识别
CAS号 603-35-0
RTECS SZ3500000
性质
化学式 C18H15P
摩尔质量 262.29 g·mol⁻¹
外观 白色固体
密度 1.1
熔点 80 °C
沸点 377 °C
溶解性 不可溶
折光度n
D
1.59;εr
结构
分子构型 三角锥
危险性
警示术语 R:R20-R22-R40-R43-R50-R53
安全术语 S:S36-S37-S45-S57-S60
MSDS ScienceLab.com
欧盟分类 未列明
闪点 180 °C
相关物质
相关三级膦 三甲基膦
三苯基膦三间磺酸
相关化学品 三苯胺
三苯基胂
三苯基氧化膦
三苯基硫化膦
Pd(PPh3)4
若非注明,所有数据均出自一般条件(25 ℃,100 kPa)下。

三苯基膦,白色固体。分子式(C6H5)3P,是磷化氢的三苯取代物。主要表现为还原性亲核性
在有机合成中有相当广泛的应用。

制备、结构与手性[编辑]

实验室制备时一般用格氏试剂三氯化磷作用而得。

Ph3Psynthesis cn.png

工业生产则采用三氯化磷、氯苯的反应。 三苯基膦具有锥形的分子结构。 令人惊讶的是三苯基膦是有手性的分子。因为三个苯环位阻效应,苯环的实际排布是呈螺旋状的,就像排风扇的三个叶片。而这是个非常典型的手性结构。 同时由于三苯基膦具有刚性分子结构,比较容易结晶

氧化和与硫属元素、卤族元素及酸的重要反应[编辑]

三苯基膦在空气中被氧化为三苯基氧化膦的反应很缓慢:

2 PPh3 + O2 → 2 OPPh3

但是久置的三苯基膦依然需要提纯。通常采用的方法是将含有三苯基氧化膦杂质的样品在热的乙醇异丙醇中溶解,然后对三苯基膦进行重结晶。由于三苯基氧化膦是极性比三苯基膦更大的分子,所以会留在溶液中,从而达到分离的目的。 虽然在空气中的氧化进行缓慢,但其实三苯基膦还原性能较好,可以将过氧化物还原,同时保持其构型:

PPh3 + RO2H → OPPh3 + ROH (R = 烃基)

三苯基膦还能脱去多硫化物环硫化物中的“零价硫”,甚至可以吸收单质。但是与硫醇硫醚等化合物却不能反应。三苯基膦转化为三苯基硫化膦(Ph3PS)。这个性质可以用于测定诸如硫化橡胶等物质中的“零价硫”。 三苯基膦与红硒(又称“α硒”,单斜)可以很容易地反应得到三苯基硒化膦(Ph3PSe)。同样的“零价”来源还有硒氰根离子(SeCN-)。[來源請求] 三苯基膦也可以与生成加合物,但主要产物是(Ph3P)2Te而不同于前面的形式。

叠氮化合物与三苯基膦反应生成亚胺的类似物,例如Staudinger反应

PPh3 + PhN3 → PhNPPh3 + N2

对产物进行水解可以得到亚胺:

PPh3 + RN3 + H2O → OPPh3 + N2 + RNH2

氯气可以与三苯基膦化合生成三苯基二氯化膦(([PPh3Cl]Cl))。它是一种易吸湿的离子晶体,常用于将转化为卤代烃

三苯基膦是一种很弱的,但依然可以与强氢溴酸生成稳定的

应用[编辑]

RN3 + Ph3P + H2O = RNH2 + Ph3PO + N2
  • 炔酸酯变二烯反应催化剂:α,β-炔酸酯在三苯基膦催化下重排为共轭二烯酸酯(山梨酸酯):
PH3P cat cn.png
Ph3P + CH3Br → Ph3P+-CH3·Br -(干燥乙醚,PhLi)→ Ph3P+-CH2