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鑪   104Rf
氫(非金屬) 氦(惰性氣體)
鋰(鹼金屬) 鈹(鹼土金屬) 硼(類金屬) 碳(非金屬) 氮(非金屬) 氧(非金屬) 氟(鹵素) 氖(惰性氣體)
鈉(鹼金屬) 鎂(鹼土金屬) 鋁(貧金屬) 矽(類金屬) 磷(非金屬) 硫(非金屬) 氯(鹵素) 氬(惰性氣體)
鉀(鹼金屬) 鈣(鹼土金屬) 鈧(過渡金屬) 鈦(過渡金屬) 釩(過渡金屬) 鉻(過渡金屬) 錳(過渡金屬) 鐵(過渡金屬) 鈷(過渡金屬) 鎳(過渡金屬) 銅(過渡金屬) 鋅(過渡金屬) 鎵(貧金屬) 鍺(類金屬) 砷(類金屬) 硒(非金屬) 溴(鹵素) 氪(惰性氣體)
銣(鹼金屬) 鍶(鹼土金屬) 釔(過渡金屬) 鋯(過渡金屬) 鈮(過渡金屬) 鉬(過渡金屬) 鎝(過渡金屬) 釕(過渡金屬) 銠(過渡金屬) 鈀(過渡金屬) 銀(過渡金屬) 鎘(過渡金屬) 銦(貧金屬) 錫(貧金屬) 銻(類金屬) 碲(類金屬) 碘(鹵素) 氙(惰性氣體)
銫(鹼金屬) 鋇(鹼土金屬) 鑭(鑭系元素) 鈰(鑭系元素) 鐠(鑭系元素) 釹(鑭系元素) 鉕(鑭系元素) 釤(鑭系元素) 銪(鑭系元素) 釓(鑭系元素) 鋱(鑭系元素) 鏑(鑭系元素) 鈥(鑭系元素) 鉺(鑭系元素) 銩(鑭系元素) 鐿(鑭系元素) 鎦(鑭系元素) 鉿(過渡金屬) 鉭(過渡金屬) 鎢(過渡金屬) 錸(過渡金屬) 鋨(過渡金屬) 銥(過渡金屬) 鉑(過渡金屬) 金(過渡金屬) 汞(過渡金屬) 鉈(貧金屬) 鉛(貧金屬) 鉍(貧金屬) 釙(貧金屬) 砈(類金屬) 氡(惰性氣體)
鍅(鹼金屬) 鐳(鹼土金屬) 錒(錒系元素) 釷(錒系元素) 鏷(錒系元素) 鈾(錒系元素) 錼(錒系元素) 鈽(錒系元素) 鋂(錒系元素) 鋦(錒系元素) 鉳(錒系元素) 鉲(錒系元素) 鑀(錒系元素) 鐨(錒系元素) 鍆(錒系元素) 鍩(錒系元素) 鐒(錒系元素) 鑪(過渡金屬) 𨧀(過渡金屬) 𨭎(過渡金屬) 𨨏(過渡金屬) 𨭆(過渡金屬) 䥑(預測為過渡金屬) 鐽(預測為過渡金屬) 錀(預測為過渡金屬) 鎶(過渡金屬) 鉨(預測為貧金屬) 鈇(貧金屬) 鏌(預測為貧金屬) 鉝(預測為貧金屬) 鿬(預測為鹵素) 鿫(預測為惰性氣體)




(Upq)
𨧀
概況
名稱·符號·序數鑪(Rutherfordium)·Rf·104
元素類別過渡金屬
·週期·4 ·7·d
標準原子質量[267]
电子排布[Rn] 5f14 6d2 7s2[1][2]
2, 8, 18, 32, 32, 10, 2
鑪的电子層(2, 8, 18, 32, 32, 10, 2)
歷史
發現聯合核研究所(1964年)
物理性質
物態固體(預測)[1][2]
密度(接近室温
23(估值)[1][2] g·cm−3
熔点2400 K,2100 °C,3800(估值)[1][2] °F
沸點5800 K,5500 °C,9900(估值)[1][2] °F
蒸氣壓
原子性質
氧化态4,[1] 3(預測)[2]
(實驗證實的氧化態以粗體顯示)
电离能第一:579.9(估值)[2] kJ·mol−1

第二:1389.4(估值)[2] kJ·mol−1
第三:2296.4(估值)[2] kJ·mol−1

更多
原子半径150(估值)[2] pm
共价半径157(估值)[1] pm
雜項
CAS号53850-36-5
最穩定同位素
主条目:鑪的同位素
同位素 丰度 半衰期 (t1/2) 衰變
方式 能量MeV 產物
261Rf syn 70 s[3] >80% α 8.28 257No
<15% ε 261Lr
<10% SF -
263Rf syn 15 min[3] <100% SF -
~30% α 7.90 ? 259No
265Rf syn 2.5 min[4] SF -
266Rf? syn 10? h SF?/α? ?
267Rf syn 1.3 h[3] SF -
268Rf? syn 6? h SF?/α? ?

此處只列出半衰期超過5秒的同位素

鑪(Rutherfordium)的英語發音

拼音注音ㄌㄨˊ粤拼lou4;英語:Rutherfordium),是一種人工合成化學元素,其化學符號Rf原子序數为104。鑪是一種具極高放射性的人工合成元素,不出現在自然界中,只能在實驗室內以粒子加速器少量合成。其壽命最長的已知同位素267Rf,半衰期約為1.3小時。鑪是為紀念紐西蘭物理學家欧内斯特·卢瑟福而以他命名的。

元素週期表中,鑪位於d區塊,是第一個錒系後元素,也是第一個超重元素。鑪屬於第7週期4族。化學實驗已證實,鑪是比同為4族的較重的化學同系物。人們對鑪的化學特性瞭解不全。鑪與其他的4族元素相似,不過某些計算指出,由於相對論性效應,它可能會具有很不同的化學屬性。

位於前蘇聯美國加州的實驗室在1960年代分別製造出少量的鑪。由於雙方發現鑪的先後次序不清,因此蘇聯和美國科學家們對其命名產生了爭議;直到1997年國際純化學和應用化學聯合會才將鑪作為該元素的正式名稱。

概述[编辑]

核聚变图示
核聚变反应的图示。两个原子核融合成一个,并发射出一个中子。在这一刻,这个反应和用来创造新元素的反应是相似的,唯一可能的区别是它有时会释放几个中子,或者根本不释放中子。
外部视频链接
video icon 基于澳大利亚国立大学的计算,核聚变未成功的可视化[5]

超重元素[a]原子核是在两个不同大小的原子核[b]的聚变中产生的。粗略地说,两个原子核的质量之差越大,两者发生反应的可能性就越大。[11]由较重原子核组成的物质会作為靶子,被较轻原子核的粒子束轰击。两个原子核只能在距离足够近的时候,才能聚变成一个原子核。原子核(全部都有正电荷)会因为静电排斥而相互排斥,所以只有两个原子核的距离足够短时,强核力才能克服这个排斥力并发生聚变。粒子束因此被粒子加速器大大加速,以使这种排斥力与粒子束的速度相比变得微不足道。[12]不过,只是靠得足够近不足以使两个原子核聚变:当两个原子核逼近彼此时,它们通常会在一起约10−20秒后裂变(产物不需要和反应物相同),而非形成单独的原子核。[12][13]如果聚变发生了,两个原子核产生的一个原子核会处于激发态[14],被称为复合原子核英语compound nucleus,非常不稳定。[12]为了达到更稳定的状态,这个暂时存在的原子核可能会直接核裂变[15]或是放出一些带走激发能量的中子。如果这些激发能量不足以使中子被放出,复合原子核就会放出γ射线。这个过程会在原子核碰撞后的10−16秒发生,并创造出更稳定的原子核。[15]联合工作团队英语IUPAC/IUPAP Joint Working Party(JWP)定义,化学元素的原子核只有10−14秒内不进行放射性衰变,才能被识别出来,这个值大约是原子核得到它的外层电子,显示其化学性质所需的时间。[16][c]

粒子束穿过目标后,会到达下一个腔室——分离室。如果反应产生了新的原子核,它就会被这个粒子束携带。[18]在分离室中,新产生的原子核会从其它核素(原本的粒子束和其它反应产物)中分离,[d]并转移到半导体探测器英语Semiconductor detector中,在这里停止原子核。这时标记撞击探测器的确切位置、能量和到达时间。[18]这个转移需要10−6秒的时间,意即这个原子核需要存活这么长的时间才能被检测到。[21]衰变被记录后,这个原子核被再次记录,并测量位置、衰变能量和衰变时间。[18]

原子核的稳定性源自于强核力,但强核力的作用距离很短,随着原子核越来越大,强核力对最外层的核子质子和中子)的影响减弱。同时,原子核会被质子之间,范围不受限制的静电排斥力撕裂。[22]超重元素[23]的主要衰变方式——α衰变自发裂变都是这种排斥引起的。[e]α衰变由发射出去的α粒子记录,在实际衰变之前很容易确定衰变产物。如果这样的衰变或一系列连续衰变产生了一个已知的原子核,则可以很容易地确定反应的原始产物。[f](衰变链中的所有衰变都必须在同一个地方发生。)[18] 已知的原子核可以通过它经历的衰变的特定特征来识别,例如衰变能量(或更具体地说,发射粒子的动能)。[g]然而,自发裂变会产生各种分裂产物,因此无法从其分裂产物确定原始核素。[h]

嘗試合成超重元素的物理学家可以获得的信息是探测器收集到的信息:粒子到达探测器的位置、能量和时间,以及粒子衰变的信息。物理学家分析这些数据并试图得出结论,確認它确实是由新元素引起的,而非由不同的核素引起的。如果提供的数据不足以得出创造出来的核素确实是新元素的结论,并且对观察到的影响没有其他解释,就可能在解释数据时出现错误。[i]

歷史[编辑]

發現[编辑]

位於杜布納(當時位於前蘇聯)的聯合核研究所於1964年宣佈首次發現鑪。研究人員以-22離子撞擊-242目標,把產物與四氯化鋯(ZrCl4)反應後將其轉變為氯化物,再用溫度梯度色譜法把鑪從產物中分離出來。該團隊在一種具揮發性的的氯化物中探測到自發裂變事件,該氯化物具有類似於鉿的較重同系物的化學屬性。其半衰期數值最初並沒有被準確量度,但後來的計算則指出,衰變產物最可能為鑪-259:[35]

242
94
Pu
+ 22
10
Ne
264−x
104
Rf
264−x
104
Rf
Cl4

1969年,美國加州大學伯克利分校碳-12離子撞擊,確定性地合成了鑪,並測量了257Rf 的α衰變:[36]

249
98
Cf
+ 12
6
C
257
104
Rf
+ 4
n

在美國進行的實驗於1973年得到獨立證實,其中通過觀測257Rf衰變產物——鍩-253——的K-α X光,確實了鑪為母衰變體。[37]

命名爭議[编辑]

alt1
alt2
第104號元素最終以譽為原子核物理學之父的紐西蘭物理學家、化學家歐内斯特·盧瑟福(左)命名。該元素最初建議以譽為蘇聯原子彈之父的蘇聯原子核物理學家伊格爾·庫爾恰托夫(右)命名。

俄方科學家建議使用Kurchatovium作為該新元素命名,而美方科學家則建議使用Rutherfordium。[38]1992年,IUPAC/IUPAP超鐨元素工作組(TWG)評審了發現報告後,認為雙方是同時合成了第104號元素的,所以雙方應該共同享有這份名譽。[35]

美國的團隊其後回復了TWG,並稱TWG過分重視杜布納團隊的研究結果。他們也指出,俄方團隊曾在過去20年以內多次修改其報告細節,俄方對此沒有否認。他們還強調,TWG過於看重俄方團隊所進行的化學實驗,並指責TWG的委員會成員缺乏足夠的資歷。TWG隨後回應,稱已經審視過美方提出的各項意見,並認為沒有理由撤回先前有關發現順序的結論。[39]IUPAC最終使用了美國團隊所提出的名稱(Rutherfordium),這可能反映了其實際改變了決定。[40]

蘇聯的團隊稱其首次探測到該新元素,因此建議將其命名為Kurchatovium(Ku)以紀念伊格爾·庫爾恰托夫,其曾經領導過蘇聯原子彈計劃東方集團國家的教科書都使用Kurchatovium作為該元素的正式命名,而中文則譯為「[41]。美國的團隊則提議用Rutherfordium(Rf)為新元素的命名,以紀念原子核物理學之父歐内斯特·盧瑟福

由於國際上對104號、105號元素名稱存在較大分歧,1977年8月國際純粹與應用物理學聯合會(IUPAC)正式宣佈100號以後元素停止使用人名命名,而使用臨時系統命名,譬如104號元素為Unnilquadium(Unq)(該名稱源自數字1、0和4的拉丁文寫法)。但由於應用不便,1994年IUPAC無機化學命名委員會又提出仍以人名命名,同時建議使用Dubnium(105號元素的現名,名稱源自杜布納,Dubna)作為104號元素的當時的名稱,因為Rutherfordium已被建議作為106號元素的名稱,而IUPAC也認為應該承認杜布納團隊對此領域研究的貢獻。然而,這時104至107號元素的名稱都具有爭議。1997年,有關的團隊解決了紛爭,并於同年8月27日IUPAC正式對101至109號元素重新英文定名,最終采用了現名Rutherfordium,Dubnium一名則成為了105號元素的名稱。[40]

隨後,全國科學技術名詞化學名詞審定委員會也據此於1998年7月8日公佈了101至109號元素重新审定的中文命名。其中104号元素Rutherfordium中文名曾定為「鑪」(音同「盧」),現根據IUPAC的決定,仍予以採用;105號元素Dubnium定為「𨧀」(音同「杜」)。自此,101至105號元素被正式定名,也彌補了1998年之前106號以后的元素一直無中文名称的遺憾,同時海峽兩岸化學家也已取得共識,可望在兩岸共同使用。[42][43]

核合成[编辑]

鑪等超重元素的合成方法是將兩種較輕的元素通過粒子加速器相互高速撞擊,並以此產生核聚變反應。多數鑪同位素都可以用這種方法合成,但某些較重的同位素則目前只在原子序更高的元素的衰變產物當中發現。[44]

根據所用能量的高低,核合成分為「熱」和「冷」兩類。在熱核聚變反應中,低質量、高能的發射體朝着高質量目標(錒系元素)加速,產生處於高激發能的複核(約40至50 MeV),再裂變或蒸發出3至5顆中子。[44]在冷核聚變反應中,聚變所產生的複核有着低激發能(約10至20 MeV),因此這些產物的裂變可能性較低。複核冷卻至基態時,會只射出1到2顆中子,因此產物的含中子量更高。[45]冷核聚變一詞在此指的不是在室溫下發生的核聚變反應(見冷核聚變)。[46]

熱核聚變[编辑]

位於杜布納的研究團隊在1964年首次嘗試合成鑪,所用的熱核聚變反應將-22發射體撞擊-242目標[35]

242
94
Pu
+ 22
10
Ne
264-x
104
Rf
+ x
n
(x=3,5).

於首次研究中,他們探測到兩次半衰期分別為0.3秒和8秒的自發裂變事件。前者之後被撤回,而後者則源自259Rf同位素。[35]1966年,該團隊重復進行了這條反應,並對具揮發性的氯化物產物進行了化學研究。他們辨認出一種揮發性氯化物,其屬性與鉿的較重化學同系物相似,並以自發裂變快速衰變。這是產生了RfCl4的有力證據。儘管其半衰期沒有被準確地測量出來,但是之後的證據指出產物最有可能是259Rf。團隊在接下來的幾年之內多次重復進行實驗,並於1971年把該同位素的自發裂變半衰期確定為4.5秒。[35]

1969年,以阿伯特·吉奧索為首,位於加州大學的團隊嘗試證實杜布納團隊所公佈的結果。在一次-248和氧-16之間的反應中,他們未能證實杜布納團隊的結果,但卻探測到260Rf的自發裂變,其半衰期只有10至30 ms:

248
96
Cm
+ 16
8
O
260
104
Rf
+ 4
n
.

1970年,美國團隊又再次研究了這條反應,但這次使用氧-18作為發射體,並探測到261Rf的自發裂變,半衰期長達65秒(之後修正為75秒)。[47][48]之後在加州勞倫斯伯克利國家實驗室進行的實驗得出一種短半衰期的262Rf同核異構體(其進行自發裂變,半衰期為47 ms)[49]及長半衰期的自發裂變事件,後者不確定地指向263Rf。[50]


吉奧索的團隊也研究了-249與碳-13之間的反應,並合成了短半衰期的258Rf(其在11毫秒後進行自發裂變):[36]

249
98
Cf
+ 13
6
C
258
104
Rf
+ 4
n
.

在轉用碳-12之後,他們更首次觀測到257Rf的α衰變[36]

杜布納的團隊於1977首次研究-249和-14之間的反應,並於1985年證實產生了260Rf同位素,該同位素在28毫秒之後進行自發裂變:[35]

249
97
Bk
+ 14
7
N
260
104
Rf
+ 3
n
.

1996年,勞倫斯伯克利國家實驗室在進行鈈-244和氖-22的核聚變反應時,觀測到了同位素262Rf:

244
94
Pu
+ 22
10
Ne
266-x
104
Rf
+ x
n
(x=4, 5).

研究團隊將半衰期確定為2.1秒,而不是先前報告中的47毫秒,這意味著兩個半衰期值可能是源自262Rf的兩種同核異構體的。[51]杜布納的團隊也研究了該反應,並於2000年觀測到261Rf的α衰變及261mRf的自發裂變。[52]

杜布納團隊於2000年首次公佈了使用鈾目標體的熱核聚變反應:

238
92
U
+ 26
12
Mg
264-x
104
Rf
+ x
n
(x = 3, 4, 5, 6).

他們觀測到260Rf和259Rf的衰變,之後又觀測到259Rf的衰變。在一系列利用鈾目標體的實驗中,勞倫斯伯克利國家實驗室的團隊於2006年探測到了261Rf。[52][53][54]

冷核聚變[编辑]

首次合成鑪的冷核聚變反應是於1974年在杜布納進行的,反應將鈦-50射向鉛-208同位素目標:

208
82
Pb
+ 50
22
Ti
258-x
104
Rf
+ x
n
(x = 1, 2, 3).

測量到的自發裂變事件源自256Rf,[55]而其後在重離子研究所(GSI)進行的實驗則測量了257Rf和255Rf的衰變屬性。[56][57]

1974年,杜布納的研究人員研究了鉛-207和鈦-50之間的反應,並產生了255Rf。[58]1994年重離子研究所的一項研究使用鉛-206同位素,並探測到255Rf和254Rf。同年轉用鉛-204後則探測到253Rf。[57]

衰變[编辑]

大部分質量數低於262的同位素都會出現於原子序更高的元素的衰變產物中,這能夠使之前探測的屬性有更準確的數值。較重的鑪同位素只出現在更重元素的衰變產物中。比如,自2004年起,在-279衰變鏈中多次觀測到有通過α衰變形成267Rf的事件[59]

279
110
Ds
275
108
Hs
+
α
271
106
Sg
+
α
267
104
Rf
+
α
.

這又繼續進行自發裂變,半衰期約為1.3小時。[59][60][61]

伯爾尼大學於1999年對𨧀-263同位素的合成進行了研究,並發現了符合通過電子捕獲形成263Rf的事件。產物中的鑪被分離出來,期間觀測到的有長半衰期(15分鐘)的自發裂變事件,以及半衰期大約為10分鐘的α衰變。[50]2010年有關Fl-285衰變鏈的報告中顯示了5個連續的α衰變,在產生265Rf之後,再進行自發裂變,半衰期為152秒。[4]

2004年進行的實驗初步顯示,在的衰變鏈中存在一種質量更高的同位素,268Rf[62]

288
115
Mc
284
113
Nh
+
α
280
111
Rg
+
α
276
109
Mt
+
α
272
107
Bh
+
α
268
105
Db
+
α
 ? → 268
104
Rf
+
ν
e
.

不過衰變鏈的最後一個步驟仍待確認。在5個α衰變事件產生𨧀-268之後,研究人員又觀測到了長半衰期的自發裂變事件。目前未知這些事件是否來自268Db 的直接自發裂變,還是268Db進行長半衰期的電子捕獲而產生268Rf。如果後者在產生後進行短半衰期的衰變,那麼這兩種情況是無法分辨的。[63]假設沒有探測到268Db的電子捕獲,則這些自發裂變事件就可能源自268Rf,那麼這個同位素的半衰期就不得而知了。[62][64]

根據2007年一項有關合成Nh的報告,同位素282113進行類似的衰變,並形成266Db,其再進行自發裂變,半衰期為22分鐘。假設沒有探測到266Db的電子捕獲,則這些自發裂變事件就可能源自266Rf,那麼這個同位素的半衰期就不得而知了。[65][66]

同位素[编辑]

同位素半衰期及發現年份
(ε:電子捕獲;α:α衰變;SF:自發裂變
同位素 半衰期[3] 衰變方式[3] 發現年份 所用反應
253Rf 48 μs α, SF 1994年 204Pb(50Ti,n)[57]
254Rf 23 μs SF 1994年 206Pb(50Ti,2n)[57]
255Rf 2.3 s ε?, α, SF 1974年 207Pb(50Ti,2n)[58]
256Rf 6.4 ms α, SF 1974年 208Pb(50Ti,2n)[58]
257Rf 4.7 s ε, α, SF 1969年 249Cf(12C,4n)[36]
257mRf 4.1 s ε, α, SF 1969年 249Cf(12C,4n)[36]
258Rf 14.7 ms α, SF 1969年 249Cf(13C,4n)[36]
259Rf 3.2 s α, SF 1969年 249Cf(13C,3n)[36]
259mRf 2.5 s ε 1969年 249Cf(13C,3n)[36]
260Rf 21 ms α, SF 1969年 248Cm(16O,4n)[35]
261Rf 78 s α, SF 1970年 248Cm(18O,5n)[47]
261mRf 4 s ε, α, SF 2001年 244Pu(22Ne,5n)[67]
262Rf 2.3 s α, SF 1996年 244Pu(22Ne,4n)[51]
263Rf 15 min α, SF 1999年 263Db(
e
,
ν
e
)[50]
263mRf ? 8 s α, SF 1999年 263Db(
e
,
ν
e
)[50]
264Rf 1? h α ? 未知
265Rf 2.5 min SF 2010年 269Sg(—,α)[4]
266Rf 10 h ? α, SF ? 2007年? 266Db(
e
,
ν
e
)?[65]
267Rf 1.3 h SF 2004年 271Sg(—,α)[59]
268Rf 6 h ? α, SF ? 2004年? 268Db(
e
,
ν
e
)?[62]

如同其他高原子序的超重元素,鑪的所有同位素都具有高度放射性,半衰期很短,非常不穩定。鑪的一些同位素已在實驗室中成功合成,所用方法有兩種:高速撞擊兩種原子核以產生核聚變,或製造出更高的元素並觀測其衰變產物。目前已知的同位素共有15種,質量數從253到268不等(264除外),大部分通過自發裂變進行衰變。[3]

半衰期[编辑]

較輕的鑪同位素一般具有較短的半衰期:253Rf和254Rf的為50 μs。256Rf、258Rf和260Rf更為穩定,半衰期在10 ms左右;255Rf、257Rf、259Rf和262Rf的半衰期介乎1至5秒,而261Rf、265Rf和263Rf則較穩定,半衰期分別為1、1.5和10分鐘。最重的同位素最為穩定,其中267Rf的約為1.3小時。[3]

低質量的同位素有兩種生成方式:兩種原子直接經過核聚變產生,或作為更重元素的衰變產物。通過直接核聚變產生的最重的同位素為262Rf,比其質量更高的同位素則只在其他元素的衰變產物中出現,其中已證實的只有267Rf一種。同位素266Rf和268Rf也曾被發現於衰變產物中,半衰期可能分別長達10小時和6小時,但它們是通過系統化研究間接探測的。雖然264Rf仍待發現,但預計半衰期長達1小時。[3]在被發現之前,265Rf曾被預測擁有13小時的長半衰期,[3]但實際只有2.5分鐘。[4]

1999年,位於美國加州伯克利的科學家宣佈成功合成3顆293118原子。[68]他們稱這些原子核先後射出7顆α粒子,並形成265Rf原子核,但在2001年撤回了這一項結果。[69]

同核異構體[编辑]

目前提出的257Rfg,m衰變能級圖[70]

最初有關合成263Rf的研究指出,該核素主要是以自發裂變方式衰變的,半衰期為10至20分鐘。近期對𨭆同位素的研究也同時產生了263Rf原子,其半衰期較短,約為8秒。這兩種衰變方式意味著存在兩種不同的同核異構體,但由於觀測到的事件太少,未能確定同核異構體的屬性。[50]

在利用244Pu(22Ne,5n)261Rf這條反應研究鑪同位素的合成時,人們發現反應的產物進行了8.28 MeV的α衰變,半衰期為78秒。之後重離子研究所在研究和𨭆的合成時,卻得到了不同的數據:衰變鏈中的261Rf進行8.52 MeV的α衰變,半衰期為4秒。後來的結果指出,該核素主要進行裂變。這些矛盾使人們對鎶的合成產生了懷疑。第一種同核異構體為261aRf(或直接記為261Rf),第二種為261bRf(或記為261mRf)。不過,一般認為前者屬於高自旋基態,而後者則屬於低自旋亞穩態。[67]同核異構體261bRf的發現及確認最終使鎶的發現在1996年得到了肯定。[71]

對利用208Pb(50Ti,n)257Rf這條反應的詳細光譜分析確認了257Rf的一種同核異能態。分析發現257gRf有著具15條α譜線的複雜光譜,並算出了兩種同核異構體的能級結構圖。[72]類似的同核異構體也被發現存在於256Rf中。[73]

預測的屬性[编辑]

化學屬性[编辑]

鑪是第一個超重元素錒系後元素,也是第二個6d系過渡金屬。對鑪以及其離子態的電離能原子半徑等屬性的計算指出,鑪與相似,但與相異。人們依此推斷,鑪的基本屬性會和其他的4族元素及鉿)相似。[74][50]它的一些屬性是通過氣態及水溶化學實驗而取得的。同族前兩個元素的唯一穩定氧化態為+4,因此鑪也應會有+4氧化態。[74]另外,鑪也預計會產生較不穩定的+3態。[2]

對鑪化學屬性的計算指出,相對論性效應足以使p軌域的能級比d軌域的要低,價電子排布將為6d1 7s2 7p1或甚至為7s2 7p2,因此與鉿相比,會和鑪更為相似。然而通過更準確的計算及對鑪化合物的化學研究指出,鑪的屬性與4族元素的相符。[74][2]

與鋯和鉿相似,鑪預計會形成一種非常穩定的高熔點氧化物RfO2。它會和鹵素反應形成四鹵化物RfX4,在與水接觸後會水解成氧鹵化物RfOX2。這些四鹵化物都是具揮發性的固體,在呈氣態時為單體四面體分子。[74]

在水溶狀態時,Rf4+離子的水解程度較Ti4+低,但與鋯和鉿的相約。鑪的鹵化物與鹵素離子混合時,會促進形成絡離子。使用氯離子和溴離子時,反應會產生RfCl2−
6
RfBr2−
6
。鋯和鉿會形成七氟及八氟絡合物,因此更大的鑪離子應該可以形成RfF2−
6
RfF2−
7
RfF4−
8
[74]

物理及原子屬性[编辑]

鑪在一般狀態下預計會是一種固體,[75]其密度會很高,約為23 g/cm3。相比之下,已知密度最高的元素————的密度為22.61 g/cm3。這是由於鑪擁有高原子量,以及由於鑭系、錒系收縮相對論性效應。實際產生足夠的鑪來測量這些屬性卻是不切實際的,而且就算製成了,樣本也會迅速衰變。鑪的原子半徑預測約為150 pm。相對論性效應使鑪的7s軌域具有穩定性,而6d軌域則有不穩定性,因此Rf+和Rf2+離子會失去6d電子,而非7s電子。這是和同族的較輕元素相反的。[2]

實驗化學[编辑]

鑪的化合物及絡離子
公式 名稱
RfCl4 四氯化鑪
RfBr4 四溴化鑪
RfOCl2 氯氧化鑪
[RfCl6]2− 六氯合鑪(IV)酸阴离子
[RfF6]2− 六氟合鑪(IV)酸阴离子
K2[RfCl6] 六氯合鑪(IV)酸钾

氣態[编辑]

RfCl4分子的四面體形

早期對鑪的化學研究主要集中於使用氣態熱力色譜法及對相對沉積溫度吸附曲線的測量。最早在這一方面的研究是由杜布納進行的,他們希望以此確認鑪的發現。這些實驗使用了261mRf同位素。實驗假設鑪是第一個6d系元素,因此會形成四氯化物。[74][63][76]四氯化鑪比四氯化鉿(HfCl4)揮發性更高,因為其中的化學鍵更似共價鍵[2]

一系列的實驗已經證實,鑪具有典型的4族元素特性,會形成RfCl4和RfBr4,以及一種氯氧化物RfOCl2。在使用固態而非氣態的氯化鉀時,所產生的RfCl
4
的揮發性降低了。這表示產生了不揮發的K
2
RfCl
6
混合鹽。[74][50][77]

水溶態[编辑]

鑪的電子排布預計為[Rn]5f14 6d2 7s2,因此會具有的4族同系物的屬性。它會在強酸中形成Rf4+水合離子,並在氫氯酸氫溴酸氫氟酸中形成絡合物。[74]

至今最具確定性的鑪水溶化學研究是由日本原子能研究所進行的,使用的為261mRf放射性同位素。實驗分別用鑪、鉿、鋯及在氫氯酸中進行提取,並證實了鑪不具備錒系元素的特性。在和其同系物對比之下,鑪能夠肯定地歸為4族元素。在氯離子溶液中,鑪會形成六氯化鑪絡離子,這與鉿和鋯相似。[74][78]

261mRf4+ + 6 Cl
→ [261mRfCl6]2-

在氫氟酸中的情況類似。鑪對氟離子的親和力較弱,並會形成六氟化鑪絡離子,而鉿和鋯則在同樣的氟離子濃度下產生了七氟甚至八氟絡離子:[74]

261mRf4+ + 6 F
→ [261mRfF6]2-

注释[编辑]

  1. ^ 核物理学中,如果一个元素有高原子序,就可以被称为重元素。82号元素就是重元素的例子。“超重元素”这一词通常指原子序大于103的元素(尽管也有其它的定义,例如原子序大于100[6]或112。[7]有时这一词和锕系后元素是同义词,将超重元素的上限定在还未发现的超锕系元素的开始。)[8](那个元素的)“超重同位素”和“超重核素”顾名思义——分别是(那个元素的)高质量同位素和高质量的核素。
  2. ^ 2009年,由尤里·奥加涅相引领的团队在JINR发表了他们通过对称的136Xe + 136Xe反应,尝试合成钅黑的结果。他们未能在这个反应中观察到单个原子,因此对截面设置了上限,即核反应概率的度量为2.5 pb[9]作为比较,发现钅黑的反应208Pb + 58Fe的截面约为20 pb(进一步来说,为19+19
    -11
     pb),符合发现者的预测。[10]
  3. ^ 这个值也标志着普遍接受的复合原子核寿命上限。[17]
  4. ^ 这种分离是基于产生的原子核会比未反应的粒子束更慢地通过目标。分离器中包含电场和磁场,它们对运动粒子的影响会因粒子的特定速度而被抵消。[19]飞行时间质谱法英语Time-of-flight mass spectrometry和反冲能量的测量也有助于这种分离,两者结合可以估计原子核的质量。[20]
  5. ^ 不是所有放射性衰变都是因为静电排斥力导致的。举个例子,β衰变弱核力导致的。[24]
  6. ^ 由于原子核的质量不是直接测量的,而是根据另一个原子核的质量计算得出的,因此这种测量称为间接测量。直接测量也是有可能的,但在大多数情况下,它们仍然无法用于超重原子核。[25]2018年,LBNL首次直接测量了超重原子核的质量,[26]它的质量是根据转移后原子核的位置确定的(位置有助于确定其轨迹,这与原子核的质荷比有关,因为转移是在有磁铁的情况下完成的)。[27]
  7. ^ 如果在真空中发生衰变,那么由于孤立系统在衰变前后的总动量必须保持守恒,衰变产物也将获得很小的速度。这两个速度的比值以及相应的动能比值与两个质量的比值成反比。衰变能量等于α粒子和衰变产物的已知动能之和。[28]这些计算也适用于实验,但不同之处在于原子核在衰变后不会移动,因为它与探测器相连。
  8. ^ 自发裂变是由苏联科学家格奥尔基·弗廖罗夫发现的。[29]LBL的科学家们认为自发裂变的信息不足以声称合成元素,他们认为对自发裂变的研究还不够充分,无法将其用于识别新元素,因为很难确定复合原子核是不是仅喷射中子,而不是质子或α粒子等带电粒子。[17]因此他们更喜欢通过连续的α衰变将新的同位素与已知的同位素联系起来。[29]
  9. ^ 举个例子,1957年,元素102在瑞典斯德哥尔摩省斯德哥尔摩的诺贝尔物理研究所被错误地鉴定。[30]早先没有关于该元素发现的明确声明,所以由它的瑞典、美国和英国发现者命名为nobelium。后来证明这个元素的鉴定是错误的。[31]第二年,RL无法重现瑞典的结果,而是宣布他们合成了该元素,这一说法后来也被驳回。[31] JINR坚持认为他们是第一个发现该元素的人,并为新元素建议命名为joliotium[32]而这个名称也没有被接受(JINR后来认为元素102的命名是仓促的)。[33]这个名称是在IUPAC对元素发现优先权的裁决的书面答复中提出的,该裁决于1992年9月29日签署。[33]但由于其广泛使用,“nobelium”这个名称仍然保持不变。[34]

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外部連結[编辑]