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六甲苯

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六甲苯
Structural formula of hexamethylbenzene
Ball-and-stick model of the hexamethylbenzene molecule
IUPAC名
Hexamethylbenzene
别名 1,2,3,4,5,6-六甲基苯
六甲基苯
识别
CAS号 87-85-4  checkY
PubChem 6908
ChemSpider 6642
SMILES
 
  • c1(c(c(c(c(c1C)C)C)C)C)C
InChI
 
  • 1/C12H18/c1-7-8(2)10(4)12(6)11(5)9(7)3/h1-6H3
InChIKey YUWFEBAXEOLKSG-UHFFFAOYAF
ChEBI 39001
性质
化学式 C12H18
摩尔质量 162.27 g·mol−1
外观 白色晶体
密度 1.0630 g cm−3
熔点 164.9-166.3 °C（438-439 K）
沸点 265.2 °C（538 K）
溶解性（水） 不溶
溶解性 乙酸、丙酮、苯、氯仿、乙醚和乙醇
若非注明，所有数据均出自标准状态（25 ℃，100 kPa）下。

六甲苯是一种碳氢化合物，化学式 C12H18，结构式 C6(CH3)6。它是由苯的六个氢原子都被甲基取代而生的化合物。1929年，凯瑟琳·朗斯代尔（英语：Kathleen Lonsdale）报告了六甲苯的晶体结构，证明苯环是平面六边形的[1]，从而结束了关于苯的结构的持续争论。无论是对于X射线晶体学抑或研究芳香性的领域，这皆是一个具有历史意义的成果。[2][3]

六甲苯可以通过苯酚与甲醇在高温和合适的固体催化剂（如氧化铝）下反应而生成。[4][5][6]这个反应的反应机理已被广泛研究，[7][8][9][10] 过程中含有几种反应中间体的存在。[6][11][12]在合适的催化剂存在下[13][14]，二甲基乙炔的炔烃三聚（英语：Alkyne trimerisation）也可生成六甲基苯。[15]六甲基苯可以被氧化成苯六甲酸，[16]后者的铝盐存在于稀有矿物蜜蜡石中。[17] 六甲基苯也是有机金属化合物中的一种配体。[18]其中一个例子是随着钌原子氧化态变化而改变结构的有机钌化合物，[19][20]而这个变化不存在于对应的有机铁化合物中。[19]

2016年，《应用化学》[21]报告了六甲基苯双阳离子（英语：dication）的晶体结构。显示出的结构为五角锥形，其中一个碳原子与其他六个碳原子具有键合相互作用。[22][23]这个结构是“空前未见的”，[21]因为碳通常的最高化合价是四，而这也吸引了《新科学人》、[22]《化学化工新闻》[23]和《科学新闻（英语：Science News）》等的注意。[24]这种结构并没有违反八隅体规则，因为这些碳-碳键不是两电子键。此结构在教学上可作为例子，说明碳原子“可以与四个以上的原子直接结合”。[24]斯蒂芬·巴哈拉赫（英语：Steven Bachrach）证明了六甲基苯双阳离子是超配位的，而不是超价分子，并解释了其芳香性。[25]此类物种中的键合可以从有机金属化学的视角描述，此想法在1975年提出，[26]紧随C
6(CH
3)2+
6的发现。[27][28][29]

性质

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六甲苯是一种芳香化合物，有六个π电子（符合休克尔规则）离域于整个环状平面系统之上；六个环碳原子之中的每一个都是sp2 杂化并展现出平面三角形分子构型，而每一个甲基碳皆是sp3杂化并有着四面体形分子构型，与其经验结构的描述一致。[1]六甲苯是一种无色到白色，正交晶系的晶体，[30]熔点 165–166 °C，[5]沸点 268 °C，密度1.0630 g cm−3。[30]它不溶于水，但溶于有机溶剂，例如苯和乙醇。[30]

矿物蜜蜡石（左）是苯六甲酸（右）的水合铝盐

矿物蜜蜡石是苯六甲酸的铝盐的水合物，化学式 Al
2[C
6(CO
2)
6]•16H
2O。[17]苯六甲酸本身可以从矿物中提取，[31]随着还原反应而产生六甲苯。相反，六甲苯也可以被氧化成苯六甲酸：[16]

六甲苯和氯甲烷、三氯化铝的超级亲电混合物（Meδ⊕Cl---δ⊖AlCl3的来源）会产生七甲苯阳离子，是最早被直接观察到的碳正离子之一。

结构

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在1927年，凯瑟琳·朗斯代尔（英语：Kathleen Lonsdale）利用克里斯托夫·英果尔德提供的六甲苯晶体测定其晶体结构。[3] 她将X射线衍射分析结果发表在《自然》期刊上[32]。朗斯代尔在《晶体与X射线》（Crystals and X-Rays）一书中描述了该项研究，[33]解释指她意识到尽管六甲苯的单元格（英语：unit cell）是三斜晶系，但其衍射图案具有伪六边形对称性，这使得结构的可能性受到限制，足以让她通过试错法来产生结构模型。[3]这项工作明确表明六甲苯是平面分子构型的，并且环内不同的碳-碳键距离皆为相同，[2]为理解芳香性的性质提供重要证据。

制备

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1880年，约瑟夫·阿希耶·勒贝勒（英语：Joseph Achille Le Bel）和威廉·H·葛林报告了[34]一个被形容为“不平凡”的，由氯化锌催化的一锅合成法，过程中从甲醇合成了六甲苯。[35]在催化剂的熔点下 (283 °C)，反应的吉布斯能 (ΔG) 为 −1090 kJ mol−1，反应如下：[35]

15 CH
3OH   →   C
6(CH
3)
6   +   3 CH
4   +   15 H
2O

勒贝勒和葛林提出了理论以解释这个过程，内容涉及由甲醇脱水而成的亚甲基单元的芳香化（英语：aromatisation），从而生成苯环，接着在原位用氯甲烷进行完全的傅-克甲基化。[35]反应主要产生饱和烃的混合物，六甲苯为次要产物。[36]六甲苯也是对二甲苯傅-克烷基化成均四甲苯的副产物，而通过烷基化均四甲苯或五甲苯产生的六甲苯皆有着可观产率。[37]

六甲苯通常在高温气相中通过固体催化剂下制备。早期制备六甲苯的方法包括使丙酮和甲醇蒸气的混合物在400 °C的氧化铝催化剂下反应。[38]苯酚和甲醇在 410–440 °C 的干燥二氧化碳气体中也会产生六甲苯，[4]尽管它是作为苯甲醚（甲氧基苯）、甲酚（甲基苯酚）和其他甲基化苯酚的复杂混合物的一部分而被生成。[11]在《有机合成》收录的制备方法中，甲醇和苯酚则在 530 °C的氧化铝催化剂下反应，产率约为66%，[5]而在其他不同条件下进行的合成方法也有被报道。[6]

这种表面介导反应的机制已被妥善地研究，研究的过程中着眼于如何更好地控制反应结果，[8][39]特别是在寻找具有选择性和受控的邻位甲基化反应。[9][10][40][41]苯甲醚[11]和五甲苯[6]皆被报告为此过程的反应中间体。华伦汀·科普秋格（英语：Valentin Koptyug）和同事发现，六甲基环己二烯酮的异构体（2,3,4,4,5,6- 和 2,3,4,5,6,6-）亦是反应中的中间体，经过重排反应而形成六甲苯。[7][12]

2-丁炔三聚也可以生成六甲苯。[15]此反应可被三苯基三(四氢呋喃)铬[13]或四氯化钛与三异丁基铝的配合物催化。[14]

用处

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六甲苯可用作3He-NMR 光谱测试（英语：Helium-3 nuclear magnetic resonance）的溶剂。[42]

反应

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它会和苦基氯反应形成 1:1 加合物。[43]

它亦会被三氟过氧乙酸或过氧化氢氧化，产生 2,3,4,5,6,6-六甲基-2,4-环己二烯酮：[44][7][12]

就像苯本身一样，六甲苯中富含电子的芳香系统使其能在有机金属化学中充当配体。[18] 甲基是推电子基（英语：Electron donating group），使得相对于苯，它将中心环的碱性提高六到七个数量级。[45]有各种金属中心的这些配合物已被报告，包括钴、[46]铬、[13]铁、[19]铼、[47]铑、[46]钌[20]和钛。[14]钴和铑和六甲苯化学式 [M(C
6(CH
3)
6)
2]n+ (M = Co, Fe, Rh, Ru; n = 1, 2) 的夹心配合物阳离子，其中金属中心和两个芳烃的π电子结合，并且可以通过配体交换从适当的金属盐轻松合成，例如：[46]

CoBr
2   +   2 AlBr
3   →   [Co(C
6(CH
3)
6)
2]2+
   +   2 AlBr−
4

这些配合物可以参与氧化还原反应。铑和钴配合物的双阳离子（英语：dication）可以用合适的活性金属（钴配合物用铝还原，铑配合物用锌还原）进行单电子还原，描述钴配合物的反应方程式如下：[46]

3 [Co(C
6(CH
3)
6)
2]2+
   +   Al   →   3 [Co(C
6(CH
3)
6)
2]+
   +   Al3+
[Ru(C6(CH3)6)2]n+ 的结构变化[20]
左：n = 2, [RuII(η6-C6(CH3)6)2]2+
右：n = 0, [Ru0(η4-C6(CH3)6)(η6-C6(CH3)6)]
为清楚起见省略了甲基。与碳-钌键合相关的电子对是红色的

在有机钌化学中，双阳离子和电中性物种在乙腈中的还原电位为 −1.02 V，[19]并且伴随着结构的变化。[20][48]随着钌中心氧化态的变化，其中一个六甲苯配体的哈普托数会变化。[Ru(η6-C6(CH3)6)2]2+ 会还原成 [Ru(η4-C6(CH3)6)(η6-C6(CH3)6)]，[20]它的结构变化是用来遵守18电子规则，增强稳定性。

类似的铁(II)配合物的单电子还原可逆（在乙醇水溶液中为−0.48 V），但双电子还原（−1.46 V）不可逆，[19]表明它的结构变化不同于在钌配合物中发现的结构变化。

双阳离子

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主条目：锥型碳阳离子（英语：Pyramidal carbocation）
化学式 C
6(CH
3)2+
6的锥型碳阳离子（英语：Pyramidal carbocation）

C
6(CH
3)
6H+
在1960年代对六甲基杜瓦苯的调查中首次报道，[49]基于核磁共振的证据提出了五角锥结构，[50]随后得到无序的[21]晶体结构数据的支持。[51]1970年代初期，由赫普克·霍赫芬领导的理论工作预测了五角锥形的双阳离子 C
6(CH
3)2+
6的存在，并且该意见很快得到了实验证据的支持。[27][28][29]对苯在极低温度（低于 4K）下的双电子氧化的光谱学研究表明，形成六边形的双阳离子，然后迅速重新排列成五角锥结构：[52]

C
6(CH
3)2+
6有五角锥结构

一般预料六甲苯的双电子氧化会令其重排为锥型碳阳离子（英语：Pyramidal carbocation），但以此方法试图批量合成的尝试皆没有成功。[21]然而，在2016年霍赫芬的方法受到了改进，连带得出了[C
6(CH
3)
6][SbF
6]
2•HSO
3F的高质素晶体结构。它的锥高为 1.18 埃格斯特朗，五个甲基都略高于底面，[21]形成反转的四面体构型。它的制备方法是六甲基杜瓦苯的环氧化物和魔酸反应，离去氧离子 (O2−
)，形成双阳离子：[21]

尽管先前的间接光谱证据和理论计算均已表明它们的存在，但对于‘带有一个仅与其他碳原子结合的六配位碳’的特殊化学物种所做的分离和结构测定仍是前所未有的，[21]并吸引了《化学化工新闻》、[23]《新科学人》、[22]《科学新闻（英语：Science News）》[24]和ZME Science评论。[53]碳的化合价为四，而该例角锥顶点上的那个碳原子和六个原子键合，并不寻常。[23]该分子是芳香性的，在五角锥的底部与其顶点之间的五个键中总共只有六个电子，可以避免违反八隅体规则。也就是说，五角锥的每个斜边只有部分键，而不是一个正常的共价键。尽管顶部的碳确实与六个原子键合，但它总共使用不超过八个电子。[26]

注意形成双阳离子五角锥斜边的弱键（在结构中显示为虚线），它的键级约为 0.54，因此总键级为 5 × 0.54 + 1 = 3.7 < 4，所以此物种不是超价分子，但它是超配位分子。[25]双阳离子中，有三种不同的碳-碳键，一则环上的键，具有芳香性；二则环到甲基的单键；三则斜边，是弱的部分键。其差异也反映在碳-碳键长中：环的碳-碳键长为 1.439–1.445 Å（最短），环到甲基的碳-碳键长为 1.479–1.489 Å（居中），而环到六配位碳的碳-碳键长为1.694–1.715 Å（最长）[21]。从有机金属化学的角度来看，该物种可以被视为 [(η5
–C
5(CH
3)
5)C(CH
3)]
。[26]此理解下，碳(IV)的中心 (C4+
)，与一个芳香性的 η5–环戊二烯阴离子（六个电子）和甲基阴离子（两个电子）键结，从而满足八隅体规则，类似于相关的气相有机锌化合物 [(η5
–C
5(CH
3)
5)Zn(CH
3)] ，其有同样的配体键结到锌(II)中心(Zn2+
)，符合18电子规则。[54][55]

左图：C
6(CH
3)2+
6的结构，由斯蒂芬·巴哈拉赫（英语：Steven Bachrach）绘制[25]
右图：相关的有机金属化合物 [(η5
–C
5(CH
3)
5)Zn(CH
3)][54]

对其评论指出“虽然我们被教导碳只能有四个朋友，但碳其实可以与四个以上的原子相关联，这一点非常重要”，评论并补充指“从我们一般认为碳-碳键是双电子键的想法出发，碳原子并不会形成六个键。”[24]“这一切都是关于让化学家为无奇不有而感到惊讶的挑战和可能性。”[22]

参考资料

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  1. ^ 1.0 1.1 Lonsdale, Kathleen. The Structure of the Benzene Ring in Hexamethylbenzene. Proc. R. Soc. A. 1929, 123 (792): 494–515. doi:10.1098/rspa.1929.0081 可免费查阅. 
  2. ^ 2.0 2.1 Lydon, John. A Welcome to Leeds (PDF). Newsletter of the History of Physcis Group. January 2006, (19): 8–11 [2021-08-29]. （原始内容存档 (PDF)于2017-01-09）. 
  3. ^ 3.0 3.1 3.2 Lydon, John. Letters (PDF). Newsletter of the History of Physcis Group. July 2006, (20): 34–35 [2021-08-29]. （原始内容存档 (PDF)于2015-09-06）. 
  4. ^ 4.0 4.1 Briner, E.; Plüss, W.; Paillard, H. Recherches sur la déshydration catalytique des systèmes phénols-alcools [Research on the catalytic dehydration of phenol-alcohol systems]. Helv. Chim. Acta. 1924, 7 (1): 1046–1056. doi:10.1002/hlca.192400701132 （法语）. 
  5. ^ 5.0 5.1 5.2 (1955) "Hexamethylbenzene". Org. Synth. 35: 73; Coll. Vol. 4: 520. 
  6. ^ 6.0 6.1 6.2 6.3 Landis, Phillip S.; Haag, Werner O. Formation of Hexamethylbenzene from Phenol and Methanol. J. Org. Chem. 1963, 28 (2): 585. doi:10.1021/jo01037a517. 
  7. ^ 7.0 7.1 7.2 Krysin, A. P.; Koptyug, V. A. Reaction of phenols with alcohols on aluminum oxide II. The mechanism of hexamethylbenzene formation from phenol and methyl alcohol. Russ. Chem. Bull. 1969, 18 (7): 1479–1482. doi:10.1007/BF00908756. 
  8. ^ 8.0 8.1 Ipatiew, W.; Petrow, A. D. Über die katalytische Kondensation von Aceton bei hohen Temperaturen und Drucken. (I. Mitteilung) [On the catalytic condensation of acetone at high temperatures and pressures. (I. Communication)]. Ber. Dtsch. Chem. Ges. A/B. 1926, 59 (8): 2035–2038. doi:10.1002/cber.19260590859 （德语）. 
  9. ^ 9.0 9.1 Kotanigawa, Takeshi; Yamamoto, Mitsuyoshi; Shimokawa, Katsuyoshi; Yoshida, Yuji. Methylation of Phenol over Metallic Oxides. Bulletin of the Chemical Society of Japan. 1971, 44 (7): 1961–1964. doi:10.1246/bcsj.44.1961 可免费查阅. 
  10. ^ 10.0 10.1 Kotanigawa, Takeshi. Mechanisms for the Reaction of Phenol with Methanol over the ZnO–Fe2O3 Catalyst. Bull. Chem. Soc. Jpn. 1974, 47 (4): 950–953. doi:10.1246/bcsj.47.950 可免费查阅. 
  11. ^ 11.0 11.1 11.2 Cullinane, N. M.; Chard, S. J. 215. The action of methanol on phenol in the presence of alumina. Formation of anisole, methylated phenols, and hexamethylbenzene. J. Chem. Soc. 1945: 821–823. PMID 21008356. doi:10.1039/JR9450000821. 
  12. ^ 12.0 12.1 12.2 Shubin, V. G.; Chzhu, V. P.; Korobeinicheva, I. K.; Rezvukhin, A. I.; Koptyug, V. A. UV, IR, AND PMR spectra of hydroxyhexamethylbenzenonium ions. Russ. Chem. Bull. 1970, 19 (8): 1643–1648. doi:10.1007/BF00996497. 
  13. ^ 13.0 13.1 13.2 Zeiss, H. H.; Herwig, W. Acetylenic π-complexes of chromium in organic synthesis. J. Am. Chem. Soc. 1958, 80 (11): 2913. doi:10.1021/ja01544a091. 
  14. ^ 14.0 14.1 14.2 Franzus, B.; Canterino, P. J.; Wickliffe, R. A. Titanium tetrachloride–trialkylaluminum complex—A cyclizing catalyst for acetylenic compounds. J. Am. Chem. Soc. 1959, 81 (6): 1514. doi:10.1021/ja01515a061. 
  15. ^ 15.0 15.1 Weber, S. R.; Brintzinger, H. H. Reactions of Bis(hexamethylbenzene)iron(0) with Carbon Monoxide and with Unsaturated Hydrocarbons. J. Organomet. Chem. 1977, 127 (1): 45–54. doi:10.1016/S0022-328X(00)84196-0. hdl:2027.42/22975 可免费查阅. 
  16. ^ 16.0 16.1 Wibaut, J. P.; Overhoff, J.; Jonker, E. W.; Gratama, K. On the preparation of mellitic acid from hexa-methylbenzene and on the hexachloride of mellitic acid. Recl. Trav. Chim. Pays-Bas. 1941, 60 (10): 742–746. doi:10.1002/recl.19410601005. 
  17. ^ 17.0 17.1 Wenk, Hans-Rudolf; Bulakh, Andrey. Organic Minerals. Minerals – Their Constitution and Origin 2nd. Cambridge University Press. 2016 [2021-08-29]. ISBN 9781316423684. （原始内容存档于2022-03-14）. 
  18. ^ 18.0 18.1 Pampaloni, Guido. Aromatic hydrocarbons as ligands. Recent advances in the synthesis, the reactivity and the applications of bis(η6-arene) complexes. Coord. Chem. Rev. 2010, 254 (5–6): 402–419. doi:10.1016/j.ccr.2009.05.014. 
  19. ^ 19.0 19.1 19.2 19.3 19.4 Kotz, John C. The Electrochemistry of Transition Metal Organometallic Compounds. Fry, Albert J.; Britton, Wayne E. (编). Topics in Organic Electrochemistry. Springer Science & Business Media. 1986: 83–176 [2021-08-29]. ISBN 9781489920348. （原始内容存档于2021-08-29）. 
  20. ^ 20.0 20.1 20.2 20.3 20.4 Huttner, Gottfried; Lange, Siegfried; Fischer, Ernst O. Molecular Structure of Bis(Hexamethylbenzene)Ruthenium(0). Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 1971, 10 (8): 556–557. doi:10.1002/anie.197105561. 
  21. ^ 21.0 21.1 21.2 21.3 21.4 21.5 21.6 21.7 Malischewski, Moritz; Seppelt, Konrad. Crystal Structure Determination of the Pentagonal-Pyramidal Hexamethylbenzene Dication C6(CH3)62+. Angew. Chem. Int. Ed. 2017, 56 (1): 368–370. PMID 27885766. doi:10.1002/anie.201608795. 
  22. ^ 22.0 22.1 22.2 22.3 Boyle, Rebecca. Carbon seen bonding with six other atoms for the first time. New Scientist. 14 January 2017, (3108) [14 January 2017]. （原始内容存档于2017-01-16）. 
  23. ^ 23.0 23.1 23.2 23.3 Ritter, Stephen K. Six bonds to carbon: Confirmed. Chem. Eng. News. 19 December 2016, 94 (49): 13 [2021-08-29]. doi:10.1021/cen-09449-scicon007. （原始内容存档于2017-01-09）. 
  24. ^ 24.0 24.1 24.2 24.3 Hamers, Laurel. Carbon can exceed four-bond limit. Science News. 24 December 2016, 190 (13): 17 [2021-08-29]. （原始内容存档于2017-02-03）. 
  25. ^ 25.0 25.1 25.2 Bachrach, Steven M. A six-coordinate carbon atom. comporgchem.com. 17 January 2017 [18 January 2017]. （原始内容存档于2017-01-19）. 
  26. ^ 26.0 26.1 26.2 Hogeveen, Hepke; Kwant, Peter W. Pyramidal mono- and dications. Bridge between organic and organometallic chemistry. Acc. Chem. Res. 1975, 8 (12): 413–420. doi:10.1021/ar50096a004. 
  27. ^ 27.0 27.1 Hogeveen, Hepke; Kwant, Peter W. Direct observation of a remarkably stable dication of unusual structure: (CCH3)62⊕. Tetrahedron Lett. 1973, 14 (19): 1665–1670. doi:10.1016/S0040-4039(01)96023-X. 
  28. ^ 28.0 28.1 Hogeveen, Hepke; Kwant, Peter W.; Postma, J.; van Duynen, P. Th. Electronic spectra of pyramidal dications, (CCH3)62+ and (CCH)62+. Tetrahedron Lett. 1974, 15 (49–50): 4351–4354. doi:10.1016/S0040-4039(01)92161-6. 
  29. ^ 29.0 29.1 Hogeveen, Hepke; Kwant, Peter W. Chemistry and spectroscopy in strongly acidic solutions. XL. (CCH3)62+, an unusual dication. J. Am. Chem. Soc. 1974, 96 (7): 2208–2214. doi:10.1021/ja00814a034. 
  30. ^ 30.0 30.1 30.2 Haynes, William M. (编). CRC Handbook of Chemistry and Physics 93rd. CRC Press. 2016. p. 3-296 [2021-08-29]. ISBN 9781439880500. （原始内容存档于2022-04-27）. 
  31. ^ Liebig, Justus. Lectures on organic chemistry: delivered during the winter session, 1844, in the University of Giessen. The Lancet. 1844, 2 (1106): 190–192 [2021-08-29]. doi:10.1016/s0140-6736(02)64759-2. （原始内容存档于2021-08-29）. 
  32. ^ Lonsdale, Kathleen. The Structure of the Benzene Ring. Nature. 1928, 122 (810): 810. S2CID 4105837. doi:10.1038/122810c0. 
  33. ^ Lonsdale, Kathleen. Crystals and X-Rays. George Bell & Sons. 1948. 
  34. ^ Le Bel, Joseph Achille; Greene, William H. On the decomposition of alcohols, etc., by zinc chloride at high temperatures. American Chemical Journal. 1880, 2: 20–26. 
  35. ^ 35.0 35.1 35.2 Chang, Clarence D. Hydrocarbons from Methanol. Catal. Rev. - Sci. Eng. 1983, 25 (1): 1–118. doi:10.1080/01614948308078874. 
  36. ^ Olah, George A.; Doggweiler, Hans; Felberg, Jeff D.; Frohlich, Stephan; Grdina, Mary Jo; Karpeles, Richard; Keumi, Takashi; Inaba, Shin-ichi; Ip, Wai M.; Lammertsma, Koop; Salem, George; Tabor, Derrick. Onium Ylide chemistry. 1. Bifunctional acid-base-catalyzed conversion of heterosubstituted methanes into ethylene and derived hydrocarbons. The onium ylide mechanism of the C1→C2 conversion. J. Am. Chem. Soc. 1984, 106 (7): 2143–2149. doi:10.1021/ja00319a039. 
  37. ^ Smith (1930). "Durene". Org. Synth. 10: 32; Coll. Vol. 2: 248. 
  38. ^ Reckleben, Hans; Scheiber, Johannes. Über eine einfache Darstellung des Hexamethyl-benzols [A simple representation of hexamethylbenzene]. Ber. Dtsch. Chem. Ges. 1913, 46 (2): 2363–2365 [2021-08-29]. doi:10.1002/cber.191304602168. （原始内容存档于2021-08-29） （德语）. 
  39. ^ Ipatiew, W. N.; Petrow, A. D. Über die katalytische Kondensation des Acetons bei hohen Temperaturen und Drucken (II. Mitteilung) [On the catalytic condensation of acetone at high temperatures and pressures (II. Communication)]. Ber. Dtsch. Chem. Ges. A/B. 1927, 60 (3): 753–755. doi:10.1002/cber.19270600328 （德语）. 
  40. ^ Kotanigawa, Takeshi; Shimokawa, Katsuyoshi. The Alkylation of Phenol over the ZnO–Fe2O3 Catalyst. Bull. Chem. Soc. Jpn. 1974, 47 (6): 1535–1536. doi:10.1246/bcsj.47.1535 可免费查阅. 
  41. ^ Kotanigawa, Takeshi. The Methylation of Phenol and the Decomposition of Methanol on ZnO–Fe2O3 Catalyst. Bull. Chem. Soc. Jpn. 1974, 47 (10): 2466–2468. doi:10.1246/bcsj.47.2466 可免费查阅. 
  42. ^ Saunders, Martin; Jiménez-Vázquez, Hugo A.; Khong, Anthony. NMR of 3He Dissolved in Organic Solids. J. Phys. Chem. 1996, 100 (39): 15968–15971. doi:10.1021/jp9617783. 
  43. ^ Ross, Sidney D.; Bassin, Morton; Finkelstein, Manuel; Leach, William A. Molecular Compounds. I. Picryl Chloride-Hexamethylbenzene in Chloroform Solution. J. Am. Chem. Soc. 1954, 76 (1): 69–74. doi:10.1021/ja01630a018. 
  44. ^ (1968) "2,3,4,5,6,6-Hexamethyl-2,4-cyclohexadien-1-one". Org. Synth. 48; Coll. Vol. 5: 598. 
  45. ^ Earhart, H. W.; Komin, Andrew P., Polymethylbenzenes, Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology, New York: John Wiley, 2000, ISBN 9780471238966, doi:10.1002/0471238961.1615122505011808.a01 
  46. ^ 46.0 46.1 46.2 46.3 Fischer, Ernst Otto; Lindner, Hans Hasso. Über Aromatenkomplexe von Metallen. LXXVI. Di-hexamethylbenzol-metall-π-komplexe des ein- und zweiwertigen Kobalts und Rhodiums [About Aromatic Complexes of Metals. LXXVI. Di-hexamethylbenzene metal-π-complexes of mono- and bivalent cobalt and rhodium]. J. Organomet. Chem. 1964, 1 (4): 307–317. doi:10.1016/S0022-328X(00)80056-X （德语）. 
  47. ^ Fischer, Ernst Otto; Schmidt, Manfred W. Über Aromatenkomplexe von Metallen, XCI. Über monomeres und dimeres Bis-hexamethylbenzol-rhenium. Chem. Ber. 1966, 99 (7): 2206–2212. doi:10.1002/cber.19660990719. 
  48. ^ Bennett, Martin A.; Huang, T.-N.; Matheson, T. W.; Smith, A. K. 16. (η6-Hexamethylbenzene)Ruthenium Complexes 21. 1982: 74–78. ISBN 9780470132524. doi:10.1002/9780470132524.ch16.  |journal=被忽略 (帮助)
  49. ^ Schäfer, W.; Hellmann, H. Hexamethyl(Dewar Benzene) (Hexamethylbicyclo[2.2.0]hexa-2,5-diene). Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 1967, 6 (6): 518–525. doi:10.1002/anie.196705181. 
  50. ^ Paquette, Leo A.; Krow, Grant R.; Bollinger, J. Martin; Olah, George A. Protonation of hexamethyl Dewar benzene and hexamethylprismane in fluorosulfuric acid – antimony pentafluoride – sulfur dioxide. J. Am. Chem. Soc. 1968, 90 (25): 7147–7149. doi:10.1021/ja01027a060. 
  51. ^ Laube, Thomas; Lohse, Christian. X-ray Crystal Structures of Two (deloc-2,3,5)-1,2,3,4,5,6- Hexamethylbicyclo[2.1.1]hex-2-en-5-ylium Ions. J. Am. Chem. Soc. 1994, 116 (20): 9001–9008. doi:10.1021/ja00099a018. 
  52. ^ Jašík, Juraj; Gerlich, Dieter; Roithová, Jana. Probing Isomers of the Benzene Dication in a Low-Temperature Trap. J. Am. Chem. Soc. 2014, 136 (8): 2960–2962. PMID 24528384. doi:10.1021/ja412109h. 
  53. ^ Puiu, Tibi. Exotic carbon molecule has six bonds, breaking the four-bond limit. zmescience.com. ZME Science. 5 January 2017 [14 January 2017]. （原始内容存档于2017-01-16）. 
  54. ^ 54.0 54.1 Haaland, Arne; Samdal, Svein; Seip, Ragnhild. The molecular structure of monomeric methyl(cyclopentadienyl)zinc, (CH3)Zn(η-C5H5), determined by gas phase electron diffraction. J. Organomet. Chem. 1978, 153 (2): 187–192. doi:10.1016/S0022-328X(00)85041-X. 
  55. ^ Elschenbroich, Christoph. Organometallic Compounds of Groups 2 and 12. Organometallics 3rd. John Wiley & Sons. 2006: 59–85 [2021-08-29]. ISBN 9783527805143. （原始内容存档于2022-04-26）. 

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