胺
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地區詞
[編輯]在中國大陸(即便繁體),「胺」(讀作:àn/ㄢˋ)字僅用作化學名後綴,即當胺基(-NR2)是化合物「主要官能基」時,稱為某某胺,如:亞硝胺等;當胺基(-NR2)作為「次要官能基」時,則此官能基名稱改用「氨」(讀作:ān/ㄢ)字,如:氨基酸、苯丙氨酸(其主要官能基為羧基)等。「銨(根)」、「(亞)氨(基)」與「胺」類似「氫氧(根)」、「水/羥(基)」與「醇/酚」的對立[需要解釋]。
在港澳台,「胺」(胺與氨均讀作:ㄢ/ān)字更為廣義地用在任何胺基官能基(如:胺基酸、苯丙胺酸),而「氨」字則僅用於氨氣和氨水。「銨(根)」、「氨」與「(亞)胺(基)」類似「氫氧(根)」、「水」與「羥(基)/醇/酚」的對立[需要解釋]。
注意:不應將「胺」(-amine/-imine)寫成「氨」(ammonia),兩者意義與英文名稱皆不相同;-imin(o)- 與 -amin(o)-基,則分地區自由選擇。
胺的分類
[編輯]此外,胺還可根據氨分子上被取代的氫原子數量,順次分為一級胺(伯胺)、二級胺(仲胺)、三級胺(叔胺)。此外,還有四級銨鹽(季銨鹽),可以看成是銨根離子(NH4+)的四個氫都被取代的產物。
一級胺 | 二級胺 | 三級胺 | 四級銨鹽 |
---|---|---|---|
伯胺 | 仲胺 | 叔胺 | 季銨鹽 |
RNH₂ | R₂NH | R₃N | R₄N⁺X⁻ |
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命名法
[編輯]胺有幾個命名法。一般地,胺類化合物有「胺基」前綴或「胺」後綴。前綴「N-」表示氮原子被取代。有多個胺基的有機化合物稱為二胺、三胺、四胺等。
一些常見胺類的系統名稱:
低級胺類有「胺」後綴。 |
高級胺類的胺是官能團,使用「胺基」。IUPAC不建議採用這個慣例,[來源請求]反而建議使用如戊-2-胺的格式。 |
物理性質
[編輯]一級胺及二級胺的物理性質主要受氫鍵影響,然而因為氮與氫陰電性的差別(3.0 − 2.1 = 0.9)並無氫和氧間(3.5 − 2.1 = 1.4)那麼大,所以一般N-H...H氫鍵較不像O-H...H鍵那麼強,故胺的沸點一般較相對的磷烴為高,卻低於相對應的醇。 例如,
乙烷 | 甲胺 | 甲醇 | |
---|---|---|---|
分子量 | 30 | 31 | 32 |
沸點 | -88 | -7 | 65 |
甲胺和乙胺在室溫之下為氣體,但甲醇和乙醇在室溫之下為液體。甲醇與甲胺分子量相近,其沸點差異卻甚大。 幾乎所有胺類皆與水形成氫鍵,所以比同分子量的烴易溶於水,低分子量的胺類與水完全互溶,高分子胺類只適量溶於水。 氣體胺帶有一種類似氨的氣味,液體胺則帶有一種容易辨出的魚腥味。
掌性
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⇌ | ![]() |
胺的手性翻轉 |
氮原子連有三個不同基團形如NHRR′與NRR′R″的胺是有手性的,因氮有一對孤對電子,分子呈三角錐形,氮是手性中心。唯其手性翻轉能壘相對很低,對於三烷基胺通常只需活化能25-37.6 kJ/mol,兩個對映體在室溫下就能迅速轉化故對映體不能分離。[1]若四級銨鹽氮所連四個基團不同,則能拆分出旋光異構物。有些環狀的胺因位阻不能翻轉成對映體也能拆分。
合成
[編輯]鹵化物氨解(Ammonolysis of halides)
[編輯]氨或胺氮上有孤對電子,作為親核試劑與鹵烷發生親核取代反應,按SN2機理進行。許多有機鹵化物以氨水溶液或氨溶液處理則變成胺類:
- RX + NH3 → RNH3 + X-
- RNH3+X- + NH3 → RNH2 + NH4+ + X-
- (X為鹵素)
用醇製備
[編輯]胺的主要合成方法是氨的烷基化。工業上使用醇與氨合成有機胺:
- ROH + NH3 → RNH2 + H2O
這些反應需要使用催化劑、特製儀器及額外純化,因為得到的是一、二、三級胺的混合物,需要提高反應的選擇性。
其它方法
[編輯]其它胺合成方法見下表:
反應名稱 | 原料 | 注釋 |
---|---|---|
蓋布瑞爾一級胺合成反應 | 鹵烷 | 試劑:鄰苯二甲醯亞胺。製備一級胺的高選擇性方法。 |
施陶丁格反應 | 疊氮化物 | 也可使用還原劑四氫鋁鋰。 |
施密特反應 | 羧酸 | |
Aza-Baylis–Hillman反應 | 亞胺 | 烯丙基胺的合成 |
霍夫曼降解 | 醯胺 | 只適用於製備一級胺,並且不會有二三級胺副產物。 |
霍夫曼脫去反應 | 四級銨鹽 | 強鹼處理得四級銨鹼,再消除 |
醯胺還原 | 醯胺 | 醯胺被強還原劑如四氫鋁鋰還原 |
腈催化加氫 | 腈 | |
硝基化合物的還原 | 硝基化合物 | 還原劑可以是鋅,錫,鐵,在酸溶液中 |
杜勒平反應 | 鹵代烴 | 試劑六亞甲基四胺 |
Buchwald–Hartwig偶聯反應 | 鹵代芳香烴 | 合成芳胺的重要方法。 |
門秀金反應 | 三級胺 | 生成四級銨鹽 |
胺加成 | 烯烴與炔烴 | |
Hofmann–Löffler–Freytag反應 | N-鹵代胺 |
參考資料
[編輯]- ^ 邢其毅等.《基礎有機化學》第三版 下冊.北京:高等教育出版社,2005年.ISBN 978-7-04-017755-8
參見
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