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铬   24Cr
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鉝(未知特性)
Ts(未知特性)
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-



外观
银色、具光泽的金属铬
概况
名称·符号·序数 铬(Chromium)·Cr·24
元素类别 过渡元素
·周期· 6·4·d
标准原子质量 51.9961(6)
电子排布

[Ar] 3d5 4s1
2, 8, 13, 1

铬的电子层(2, 8, 13, 1)
物理性质
物态 固体
密度 (接近室温
7.19 g·cm−3
熔点时液体密度 6.3 g·cm−3
熔点 2180 K,1907 °C,3465 °F
沸点 2944 K,2671 °C,4840 °F
熔化热 21.0 kJ·mol−1
汽化热 339.5 kJ·mol−1
比热容 23.35 J·mol−1·K−1

蒸汽压

压/Pa 1 10 100 1 k 10 k 100 k
温/K 1656 1807 1991 2223 2530 2942
原子性质
氧化态 6, 5, 4, 3, 2, 1, -1, -2
(强酸性氧化物)
电负性 1.66(鲍林标度)
电离能

第一:652.9 kJ·mol−1
第二:1590.6 kJ·mol−1
第三:2987 kJ·mol−1

更多
原子半径 128 pm
共价半径 139±5 pm
杂项
晶体结构 体心立方
磁序 AFM (即SDW[1])
电阻率 (20 °C)125 n Ω·m
热导率 93.9 W·m−1·K−1
膨胀系数 (25 °C)4.9 µm·m−1·K−1
声速(细棒) (20 °C)5940 m·s−1
杨氏模量 279 GPa
剪切模量 115 GPa
体积模量 160 GPa
泊松比 0.21
莫氏硬度 8.5
维氏硬度 1060 MPa
布氏硬度 1120 MPa
CAS号 7440-47-3
最稳定同位素

主条目:铬的同位素

同位素 丰度 半衰期 (t1/2) 衰变
方式 能量MeV 产物
50Cr 4.345% > 1.8×1017y εε - 50Ti
51Cr syn 27.7025 d ε - 51V
γ 0.320 -
52Cr 83.789% 稳定,带28个中子
53Cr 9.501% 稳定,带29个中子
54Cr 2.365% 稳定,带30个中子
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拉丁语Chromium化学符号Cr[2]是一种化学元素,其原子序数为24,在VI B族元素中排行首位。其单质是一种银色的金属,质地坚硬,表面带光泽,具有很高的熔点。它无臭、无味,同时具延展性。1797年法国药剂师化学家路易-尼古拉·沃克兰首度自铬铅矿PbCrO4)中分离出铬,被确认是一种化学元素。

字源[编辑]

Confusion grey.svg
提示:本条目的主题不是chrome

铬由发现者路易-尼古拉·沃克兰命名为法语:chrome,源自希腊语“χρώμα”(拉丁化chrōma),字面意思是颜色颜料[3][4],因为由这种元素构成的化合物拥有许多不同颜色。chromium美式英文拉丁语,根据chrome,加上金属离子常用的词尾-ium之后形成[5]法文英式英文Chrome德文Chrom[6]。在中国现代标准汉语将铬定音为gè。

历史[编辑]

1761年,法国人约翰·戈特洛布·莱曼(Johann Gottlob Lehmann)在乌拉山区发现一种橘红色的金属矿,他当时将它命名为西伯利亚红铅,但这种矿石实际上由铬铅矿构成。1770年,彼得·西蒙·帕拉斯在同一个地点,见到这种矿石。这种金属被带回欧洲后,被当成颜料,使用于油画等地方。当时欧洲铬铅矿都需要由俄国输入,产量不大。

1797年,法国人路易-尼古拉·沃克兰得到一些铬铅矿样本。经过与盐酸混合,他从中制作出三氧化铬。1798年,在加热三氧化铬溶液之后,沃克朗从中分离出铬,确认为化学元素之一。

1994年,中国兵马俑二号坑开挖, 坑中取出来的一批秦朝青铜剑经过检验后发现外层镀有约10微米的铬盐化合物,可惜使用的冶炼工艺已失传,当初的实际发现年代与所采取的铬提炼法依旧不明。

来源[编辑]

自然界没有游离状态的铬,主要的矿物是铬铅矿(Chromite, (Fe,Mg)Cr2O4)。

主要分布在东非大裂谷、乌拉尔褶皱带、阿尔卑斯—喜马拉雅褶皱带、环太平洋矿带。南非与哈萨克斯坦占世界储量的95%。此外,津巴布韦、阿尔巴尼亚、土耳其等国储量较高。

中国严重缺乏铬资源,保有铬铁矿矿石1000万吨。铬铁矿石年产量约20万吨。由于中国是不锈钢生产大国,铬严重依赖进口。

美国地质调查局发布的数据显示,2013年和2014年,全球铬年产量如下(单位千吨):

国家 2013年 2014年
南非 13700 15000
哈萨克斯坦 3700 4000
土耳其 3300 2400
印度 2950 3000
其他国家 5150 4600
世界储量 28800 29000

性质[编辑]

化学性质[编辑]

铬在室温下化学性质稳定,在空气中生成保护膜。可溶于稀盐酸和稀硫酸,在冷的浓硝酸王水中钝化。[7]

化合物[编辑]

铬的氧化离子铬酸根CrO42- 呈黄色是常见的氧化剂。重铬酸根Cr2O72-呈橙色。铬离子Cr3+呈蓝紫色或绿色。

用途[编辑]

大多用于制不銹钢等特殊钢,例如:汽车零件、工具、磁带录影带菜刀等厨房用品。可以提升钢的强度又具极佳的耐热性,使用于制造飞机引擎及核能器械用的超合金(超耐热抗蚀合金)及镀覆等用途。[8]铬镀在金属上可以防锈,也叫可罗米,坚固美观。

铬可用来制作颜料“铬绿”及“铬黄”。

三价铬的生理作用[编辑]

铬是人体必需的微量元素,在肌体的代谢和代谢中发挥特殊作用。三价的铬是对人体有益的元素,而六价铬是有毒的。人体对无机铬的吸收利用率极低,不到1%;人体对有机铬的利用率可达10-25%。铬在天然食品中的含量较低、均以三价的形式存在。

确切地说,铬的生理功能是与其它控制代谢的物质一起配合起作用,如激素胰岛素、各种类、细胞基因物质(DNA和RNA)等。铬的生理功能主要有:

  1. 葡萄糖耐量因子的组成部分,对调节体内糖代谢、维持体内正常的葡萄糖耐量起重要作用。
  2. 影响机体的脂质代谢,降低血中胆固醇甘油三酯的含量,预防心血管疾病
  3. 核酸类(DNA和RNA)的稳定剂,可防止细胞内某些基因物质的突变并预防癌症

正常健康成人每天尿里流失约1微克铬。

啤酒酵母、废糖蜜、干酪、蛋、肝、苹果皮、香蕉、牛肉、面粉、鸡以及马铃薯等为铬的主要来源。

六价铬的危害[编辑]

  • 危害途径:吸入、皮肤接触等。

对皮肤[编辑]

皮肤直接接触铬化合物所造成的伤害:

铬性皮肤溃疡(铬疮)[编辑]

铬化合物并不损伤完整的皮肤,但当皮肤擦伤而接触铬化合物时即可发生伤害作用。铬性皮肤溃疡的发病率偶然性较高,主要与接触时间长短,皮肤的过敏性及个人卫生习惯有关。铬疮主要发生于手、臂及足部,但只要皮肤发生破损,不管任何部位,均可发生。指甲根部是暴露处,容易积留脏物,皮肤也最易破损,因此这些部位也易形成铬疮。形成铬疮前,皮肤最初出现红肿,具搔痒感,不作适当治疗可侵入深部。溃疡上盖有分泌物的硬痂,四周部隆起,中央深而充满腐肉,边缘明显,呈灰红色,局部疼痛,溃疡部呈倒锥形,溃疡面较小,一般不超过3mm,有时也可大至12—30mm,或小至针尖般大小,若忽视治疗,进一步发展可深放至骨部,剧烈疼痛,愈合甚慢。

铬性皮炎及湿疹[编辑]

接触六价铬也可发生铬性皮炎及湿疹,患处皮肤搔痒并形成水泡,皮肤过敏者接触铬污染物数天后即可发生皮炎,铬过敏期长达3—6月,湿疹常发生于手及前臂等暴露部份,偶尔也发生在足及踝部,甚至脸部、背部等。

对呼吸道[编辑]

铬性鼻炎[编辑]

接触铬盐常见的呼吸道职业病是铬性鼻炎,该病早期症状为鼻粘膜充血,肿胀、鼻腔干燥、搔痒、出血,嗅觉减退,粘液分泌增多,常打喷嚏等,继而发生鼻中隔溃疹,溃疹部位一般在鼻中隔软骨前下端1.5cm处,无明显疼痛感。

铬性鼻炎根据溃疡及穿孔程度,可为三期:

  1. 糜烂性鼻炎,鼻中隔粘膜縻烂,呈灰白色斑点。
  2. 溃疡性鼻炎,鼻中隔变薄,鼻粘膜呈凹性缺损,表面有浓性痂盖,鼻中粘膜苍白,嗅觉明显衰退。
  3. 鼻中隔穿孔,鼻中隔软骨可见圆形成三角形孔洞穿孔处有黄色痂,鼻粘膜萎缩,鼻腔干燥。

对眼及耳[编辑]

眼皮及角膜接触铬化合物可能引起刺激及溃疡,症状为眼球结膜充血、有异物感、流泪刺痛、视力减弱,严重时可导致角膜上皮脱落。

铬化合物侵蚀鼓膜及外耳引起溃疡仅偶然发生。

对肠胃道[编辑]

误食入六价铬化合物可引起口腔粘膜增厚,水肿形成黄色痂皮,反胃呕吐,有时带血,剧烈腹痛,肝肿大,严重时使循环衰竭,失去知觉,甚至死亡。六价铬化合物在吸入时是有致癌性的,会造成肺癌[9]

全身中毒[编辑]

此种情况甚少,症状是:头痛消瘦,肠胃失调,肝功能衰竭,肾脏损伤,单接血球增多,血钙增多及血磷增多等。

急救措施[编辑]

  • 皮肤接触:脱去被污染的衣着,用流动清水冲洗。
  • 眼睛接触:立即用大量流动清水冲洗,再用氯霉素眼药水或用磺胺钠眼药水滴眼,并使用抗菌眼膏每日三次,严重时立刻就医。
  • 吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。严重时立刻就医。
  • 食入:立即用亚硫酸钠溶液洗胃解毒,口服1%氧化镁稀释溶液,喝牛奶和蛋清等,就医。

参考资料[编辑]

  1. ^ Fawcett, Eric. Spin-density-wave antiferromagnetism in chromium. Reviews of Modern Physics. 1988, 60: 209. doi:10.1103/RevModPhys.60.209. 
  2. ^ 夏征农陈至立 (编). 《辞海》第六版彩图本. 上海: 上海辞书出版社. 2009年: 第3227页. ISBN 9787532628599. 
  3. ^ Chabers 21st Century Dictionary. Allied Publishers. : 238. ISBN 978-81-8424-329-1. 
  4. ^ David Shubert; John Leyba. Chemistry and Physics for Nurse Anesthesia, Second Edition A Student-Centered Approach. Springer Publishing Company. 15 March 2013: 46–. ISBN 978-0-8261-1043-5. 
  5. ^ Pierre-Henri Counsin, Lorna Sinclair and etc. (编). Collins Robert French Dictionary. U.K.: Collins. 2006年: 79. ISBN 0007221088. 
  6. ^ Jessica Elzea Kogel. Industrial Minerals & Rocks Commodities, Markets, and Uses. SME. 2006: 309. ISBN 978-0-87335-233-8. chromium is the American name of the element, chrome is the British and French name, chrom is the German name, and .... 
  7. ^ 《化学元素综论》. 周公度等. 科学出版社. P83. 24 铬
  8. ^ 世界资源真相和你想的不一样;作者:资源问题研究会
  9. ^ IARC. Volume 49: Chromium, Nickel, and Welding (PDF). Lyon: International Agency for Research on Cancer. 1999-11-05 [1990] [2006-07-16]. ISBN 92-832-1249-5. (原始内容 (PDF)存档于2008-12-24). There is sufficient evidence in humans for the carcinogenicity of chromium[VI] compounds as encountered in the chromate production, chromate pigment production and chromium plating industries.