1,4-二噁烷
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1,4-二噁烷 | |||
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IUPAC名 1,4-Dioxane | |||
系統名 1,4-Dioxacyclohexane 1,4-二氧雜環己烷 | |||
別名 | 1,4-二氧六環 對二噁烷 二噁烷 二氧六環 6-冠-2 | ||
識別 | |||
CAS編號 | 123-91-1 ![]() | ||
ChemSpider | 29015 | ||
SMILES |
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InChI |
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InChIKey | RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYAN | ||
EINECS | 204-661-8 | ||
ChEBI | 47032 | ||
DrugBank | DB03316 | ||
KEGG | C14440 | ||
性質 | |||
化學式 | C4H8O2 | ||
摩爾質量 | 88.1051 g·mol⁻¹ | ||
外觀 | 無色透明清澈液體 | ||
密度 | 1.034 g/cm³ | ||
熔點 | 11.8 °C | ||
沸點 | 101.1 °C | ||
熱力學 | |||
ΔfHm⦵298K | −354 kJ/mol | ||
ΔcHm⦵ | −2363 kJ/mol | ||
S⦵298K | 196.6 J·K−1·mol−1 | ||
危險性 | |||
警示術語 | R:R11, R19, R36/37, R40, R66 | ||
安全術語 | S:S2, S9, S16, S36/37, S46 | ||
歐盟分類 | 可燃 (F) Carc. Cat. 3 刺激性 (Xn) | ||
NFPA 704 | |||
閃點 | 12 °C | ||
若非註明,所有數據均出自標準狀態(25 ℃,100 kPa)下。 |
1,4-二噁烷(英語:1,4-dioxane),透明無色的單環雜環有機化合物,在室溫下為液體,有輕微類似乙醚的清香氣味,是常用的非質子溶劑。分子式為 C4H8O2,沸點為 101 °C,可與水和常見有機溶劑混溶,有潮解性。
二噁烷的極性比乙醚強,熔點也比乙醚高。溶解能力較強,強於四氫呋喃,與二甲基甲酰胺相近。無水時容易生成爆炸性的過氧化物,蒸餾會使過氧化物的濃度增大,造成危險。
製備
[編輯]1,4-二噁烷可通過環氧乙烷或乙二醇(或聚乙二醇醚)在酸性催化劑存在下發生二聚製備。催化劑可以是硫酸、三氟化硼或硫酸氫鈉。在不純二噁烷中加入氫氧化鈉粉末,除去多餘的酸和水,濾去固體並蒸餾,即可得到純品二噁烷。
![由環氧乙烷二聚製取1,4-二噁烷的反應機理](http://upload.wikimedia.org/wikipedia/commons/thumb/e/ed/Dioxan-HerstellungCZ.png/460px-Dioxan-HerstellungCZ.png)
異構體
[編輯]1,4-二噁烷還有另外兩種比較不常見的異構體:1,2-二噁烷和1,3-二噁烷。
1,2-二噁烷是四氫呋喃生成的醚過氧化物,存在於長期存放的四氫呋喃液體中。
1,3-二噁烷則可以看作是1,3-丙二醇與甲醛生成的環狀縮醛,通常狀態下為穩定的無色液體,在酸中易開環。熔點-42°C,沸點103°C,閃點2°C,CAS編號505-22-6。其衍生物多為2-取代,可由1,3-丙二醇與相應醛酮製備。
![二噁烷的三種異構體:自左至右分別為1,2-二噁烷、1,3-二噁烷、1,4-二噁烷。](http://upload.wikimedia.org/wikipedia/commons/thumb/5/54/Dioxane_isomers.svg/300px-Dioxane_isomers.svg.png)
用途
[編輯]二噁烷最常見的用途是溶劑,它可以用於提取農藥、醫藥產品,溶解染料和分散木材着色劑等。此外也用作發泡劑和熏蒸劑。製備格氏試劑時,二噁烷會使鹵化鎂沉澱出來,不利於烷基鹵化鎂的生成(Schlenk平衡),故一般不使用二噁烷作為溶劑。
危險性
[編輯]1,4-二噁烷有毒,對皮膚、眼部和呼吸系統有刺激性,並且可能對肝、腎和神經系統造成損害,[1]急性中毒時可能導致死亡。[2]自然環境中對水的親和性較強,且不易為生物所降解。[3]它廣泛存在於牙膏、洗髮精、除臭劑、漱劑、化妝品等個人護理用品中,[4][5]它並不是原料,而是乙氧基化生產聚氧乙烯烷基硫酸鈉、油醇聚醚(Oleth)、人參醇(Xynol)和鯨蠟硬脂醇聚醚(Ceteareth)等化合物時,[6]所使用的試劑環氧乙烷(有致癌性)發生二聚生成的副產物。[7]生產商可以通過工序降低二噁烷的含量,[8]但這一步並不是強制性的。中國[9]和美國[10]國家標準裏,都沒有對原料所帶入的微量二噁烷進行控制,但二噁烷屬於化妝品中禁止作為生產原料添加的組分。[11]
二噁烷可能有致癌性,IARC中它被分為2B類,即對人類的潛在致癌性較小(possibly)。但它對動物的致癌性是已知的。[12]
強生
[編輯]2009年3月,美國的非盈利組織安全化妝品運動組織(Campaign for Safe Cosmetics)在對美國市場上48種嬰兒衛浴產品等進行檢測後,發現其中有32種產品含有二噁烷,有18種產品含有甲醛,有17種產品同時含有兩種「致癌物質」。強生、幫寶適、好奇等品牌的嬰兒護理用品都在檢測出含有有毒物質的產品之列。[10]其發佈的報告中稱,在查出二噁烷的32種產品中,二噁烷的含量雖然很低(0.27-35ppm之間),但長期使用這些產品所造成的累積效果卻是不可忽視的,有可能對健康造成影響。[10]
對此,強生公司[13]和幫寶適、好奇的生產商——寶潔、金佰利[14]相繼發表聲明表示,這些產品所含的微量化合物成分都在標準之內,可以放心使用。美國個人護理協會也在其網站上發表聲明,稱如此含量的二噁烷完全符合標準,遠遠低於有關法規的限度或所設安全閾值,不會對健康造成影響。相關公司已在生產過程中投入極大努力,將有害化學品的含量維持在極低水平。安全化妝品運動組織的報告是錯誤的,其目的是要故意引起家長不必要的顧慮,從而促使美國食品和藥品管理局完善個人護理產品的安全規範。[15][16]
事件後,由使用強生產品導致的疑似皮膚病患兒數量突增,[17]患者家長紛紛建立QQ群,計劃在問題證實後聘請律師組團索賠。[18]強生的一些產品已在中國大陸和台灣下架。[19]中國國家質檢總局在對強生中國生產的26種31個批次的嬰幼兒洗浴用品進行檢驗後,稱強生嬰兒衛浴產品暫時合格:所有產品的甲醛含量都符合規定,僅有嬰兒香桃沐浴露這一種產品中的一個批次檢出微量的二噁烷(3.27微克每千克)。[20][21]
參見
[編輯]參考資料
[編輯]- ^ International Chemical Safety Card. National Institute for Occupational Safety and Health. [2006-02-02]. (原始內容存檔於2005-04-29).
- ^ OPPT Chemical Fact Sheets 1,4-Dioxane (CAS No. 123-91-1). United States Environmental Protection Agency. [2006-02-02]. (原始內容存檔於2006-10-10).
- ^ Crawford, Scott. "Down N' Dirty With 1,4-Dioxane." (PDF). XDD, LLC's Xpert Solutions Newsletter (Fall 2007/Winter 2008). [2008-01-16]. (原始內容 (PDF)存檔於2011-07-18).
- ^ CHEC Chemical Summary: 1,4-dioxane. Children's Health Environmental Coalition. [2006-02-02]. (原始內容存檔於2006-02-18).
- ^ Carcinogenic 1,4-Dioxane Found in Leading "Organic" Brand Personal Care Products. Organic Consumers Association. [2009-03-16]. (原始內容存檔於2010-09-24).
- ^ 1,4-dioxane. Campaign for Safe Cosmetics. [2009-03-18]. (原始內容存檔於2009-03-17).
- ^ Roderick E. Black. Occurrence of 1,4-Dioxane in Cosmetic Raw Materials and Finished Cosmetic Products. Journal of IAOC International: 666–670. May 2001 [2006-02-02].
|volume=
被忽略 (幫助);|issue=
被忽略 (幫助)[失效連結] - ^ 二噁烷不在国标强制抽检之列. 網易新聞. [2009-03-18]. (原始內容存檔於2019-01-11).
- ^ OCA's New Study Finds Greatly Reduced Carcinogens in Personal Care Products. Organic Consumers Association. [2009-03-18]. (原始內容存檔於2009-03-09).
- ^ 10.0 10.1 10.2 New Report: No More Toxic Tub. Children's Health Environmental Coalition. [2009-03-18]. (原始內容存檔於2009-03-17).
- ^ 质检总局公布强生产品调查结果. 騰訊網. [2009-03-22]. (原始內容存檔於2009-04-06).
- ^ Eleventh Report on Carcinogens (PDF). United States Department of Health and Human Services』 National Toxicology Program. [2006-02-02]. (原始內容 (PDF)存檔於2006-09-29).
- ^ 强生公司对美国安全化妆品运动组织报告的声明. 強生(中國)有限公司. [2009-03-18]. (原始內容存檔於2009-03-21).
- ^ 强生 帮宝适等婴儿用品在美查出有害物质. 金融界. [2009-03-18]. (原始內容存檔於2019-01-11).
- ^ Activist Group Allegations about Baby Care Products False; Products Meet Established Safety Standards. Personal Care Products Council. [2009-03-18]. (原始內容存檔於2009-03-22).
- ^ 关于“美国市场上婴儿洗浴、护肤品的报道”. 中國香料香精化妝品工業協會. [2009-03-18]. (原始內容存檔於2009-03-23).
- ^ 从强生风波中培育公众的知情渴望. 新華網. [2009-03-22]. (原始內容存檔於2009-03-24).
- ^ 众家长建“强生维权”QQ群. 新浪網. [2009-03-22]. (原始內容存檔於2016-03-04).
- ^ 沪部分超市停售强生卫浴品. 優訊-中國網. [2009-03-18]. (原始內容存檔於2015-05-04).
- ^ 质检总局称强生婴儿卫浴产品暂时合格. 騰訊網. [2009-03-18]. (原始內容存檔於2009-03-24).
- ^ 1,4-二噁烷-Guidechem.com(字典). [2011-12-26]. (原始內容存檔於2016-03-05).
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