三氯化碘

三氯化碘（或六氯化二碘）是一种氯和碘组成的互卤化物。

历史 [编辑]

是较早发现的互卤化物之一，早在1814年即与一氯化碘一起被戴维发现。^[1]

黄棕色针状易潮解结晶，在室温下能挥发。有刺鼻气味。具腐蚀性。熔点 33℃。加热至 77℃完全分解为一氯化碘和氯气。溶于水分解，溶于乙醇、苯、乙醚、四氯化碳和浓盐酸等。^[2]一般配成20～35％的浓盐酸溶液使用。由于易分解，因此很难得到纯的产品。

固态时三氯化碘的晶体是一个平面分子结构，属三斜晶系，其简单晶格不是以 $\rm \ ICl_3$ 存在而是 $\rm \ I_2Cl_6$ 。^[3]

熔融的三氯化碘会明显地发生离解，生成一氯化碘和氯气：

$\rm \ ICl_3 \rightarrow ICl+Cl_2$

因此作为溶剂是不适宜的。另一方面 $\rm \ ICl_3$ 的电导测定又表明有以下反应发生：

$\rm \ I_2Cl_6 \rightarrow ICl_2^+ +ICl_4^-$

$\rm \ ICl_3$ 也可以与路易斯酸生成 $\rm \ ICl_3\cdot AlCl_3$ 之类的配合物。^[4]

与水反应生成一氯化碘、盐酸和碘酸：^[1]

$\rm \ 2 ICl_3 + 3 H_2O \rightarrow 5 HCl + ICl + HIO_3$

1、由碘和定量的液氯在 −80℃反应制备。蒸发除去过剩氯后获得固态六氯化二碘，不能用结晶法或蒸馏法纯化，因为它迅速分解为一氯化碘和氯气。

$\rm \ I_2+3Cl_2\rightarrow I_2Cl_6$

2、在＜40℃的强酸性溶液中进行如下反应。

$\rm \ I_2+5Cl^-+ClO_3^-+6H^+ \rightarrow I_2Cl_6+3H_2O$

此法是制备六氯化二碘的方便方法。

用于医药、有机合成和测定碘值。用作氯化剂及氧化剂。

^ ^1.0 ^1.1 Nils Wiberg, Egon Wiberg und Arnold Fr. Holleman: Lehrbuch der Anorganischen Chemie. Gruyter Verlag; 102., stark umgearb. u. verb. Auflage 2007; ISBN 978-3-11-017770-1; S. 459ff.
^ Dr. Bernd Dill (Hrsg.), Prof. Dr. Fred Robert Heiker (Hrsg.), Prof. Dr. Andreas Kirschning (Hrsg.): Römpp Chemie Lexikon. 9. Auflage, Band 3, Georg Thieme Verlag, 1992 ISBN 978-3-13-734809-2 Seite 2019
^ K. H. Boswijk and E. H. Wiebenga. The crystal structure of I₂Cl₆ (ICl₃). Acta Crystallographica. 1954, 7: 417–423. doi:10.1107/S0365110X54001260. 已忽略未知参数|part= (帮助)
^ 钟兴厚，萧文锦，袁启华，娄润和．《无机化学丛书》第六卷卤素铜分族锌分族．北京：科学出版社，1998年10月．页414．书号 03-003647-6．