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硫代硫酸鈉

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硫代硫酸鈉
IUPAC名
Sodium thiosulfate
別名 次亞硫酸鈉
大蘇打
海波
識別
CAS編號 7772-98-7  checkY
10102-17-7  checkY
PubChem 24477
ChemSpider 22885
SMILES
 
  • [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=S
InChI
 
  • 1/2Na.H2O3S2/c;;1-5(2,3)4/h;;(H2,1,2,3,4)/q2*+1;/p-2
InChIKey AKHNMLFCWUSKQB-NUQVWONBAM
ChEBI 132112
RTECS XN6476000
性質
化學式 Na
2
S
2
O
3
摩爾質量 無水:158.11 g/mol
五水:248.18 g·mol⁻¹
外觀 白色晶體
氣味 無味
密度 1.667 g/cm3
熔點 48.3 °C(321 K)
沸點 100 °C(373 K)
溶解性 70.1 g/100 mL (20 °C)[1]
231 g/100 mL (100 °C)
溶解性 難溶於
折光度n
D
1.489
結構
晶體結構 單斜
危險性
GHS危險性符號
《全球化學品統一分類和標籤制度》(簡稱「GHS」)中有害物質的標籤圖案
GHS提示詞 Warning
H-術語 H315, H319, H335
P-術語 P261, P264, P271, P280, P302+352, P304+340, P305+351+338, P312, P321, P332+313, P337+313, P362, P403+233, P405
NFPA 704
0
1
0
 
相關物質
其他陽離子 硫代硫酸
硫代硫酸鋰
硫代硫酸鉀
若非註明,所有數據均出自標準狀態(25 ℃,100 kPa)下。

硫代硫酸鈉,又稱大蘇打海波,是一種無機化合物,化學式為Na2S2O3。通常為白色或無色的五水合物(Na2S2O3·5H2O)。它是一種易風化的物質,易溶於水。[2]

硫代硫酸鈉可用於金礦開採水處理分析化學,銀基攝影膠片相紙的開發,以及藥物硫代硫酸鈉的醫藥用途英語Sodium thiosulfate (medical use)包括治療氰化物中毒花斑癬[3]它在世界衛生組織基本藥物標準清單中。[4][5]

用途

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醫藥用途

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硫代硫酸鈉可用於治療氰化物中毒[3]硫代硫酸鈉也用於治療皮癬菌病花斑癬[3][6]以及血液透析[7]化療的一些副作用。[8]它臨床用於治療皮膚搔癢症性蕁麻疹藥疹鉈中毒砷中毒等,以靜脈注射的方式治療。[9]

照相沖印

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溴化銀等鹵化銀作為照相乳劑的主要成分,經硫代硫酸鹽水溶液處理後會溶解。這種作為照相定影劑英語Photographic fixer的應用是由約翰·赫歇爾發現的。它常用於膠片相紙沖洗。硫代硫酸鈉定影劑通常被稱為「海波」,源自於最初的化學名稱「次亞硫酸鈉」(Sodium hyposulfite)。[10]在此應用中,硫代硫酸銨通常優於硫代硫酸鈉。[2]

自來水脫氯

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硫代硫酸鈉可用於對自來水進行脫,包括降低水族館、游泳池和水療中心使用水的氯含量,以及水處理廠內用於在排入河流之前處理沉澱的反沖洗水。[2]此還原反應類似於碘還原反應。

漂白劑物質的pH測試中,硫代硫酸鈉可以中和漂白劑的脫色作用,並允許使用液體指示劑測試漂白劑溶液的pH。相關反應類似碘反應:硫代硫酸鹽還原次氯酸鹽(漂白劑中的活性成分),在此過程中其被氧化成硫酸鹽。完整反應:

4 NaClO + Na
2
S
2
O
3
+ 2 NaOH → 4 NaCl + 2 Na
2
SO
4
+ H
2
O

類似地,硫代硫酸鈉可與反應,並從溶液中除去遊離溴。硫代硫酸鈉溶液通常在化學實驗室中用作處理溴的預防措施,以及安全處理溴、碘或其他強氧化劑。

結構

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五水合物有兩種同質異形體,無水鹽存在多種同質異形體。[2]在固態中,硫代硫酸根陰離子呈四面體狀,理論上是用硫酸根陰離子中的硫原子取代其中一個氧原子產生的。S-S距離表示單鍵,這表示末端的硫帶有明顯的負電荷,而S-O相互作用具有更多的雙鍵特性。

生產

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在工業上,硫代硫酸鈉主要是由硫化鈉或含硫染料製造的液體廢物生產。[11]

在實驗室中,硫代硫酸鈉可以由亞硫酸鈉或沸騰的氫氧化鈉溶液和硫反應而成:[12][13]

6 NaOH + 4 S → 2 Na
2
S + Na
2
S
2
O
3
+ 3 H
2
O

反應

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在444 °C以上,硫代硫酸鈉分解成硫酸鈉多硫化鈉[14]

4 Na
2
S
2
O
3
→ 3 Na
2
SO
4
+ Na
2
S
5

硫代硫酸鹽與酸反應後會發生分解。初始質子化發生在硫上。在-78℃下的二乙醚中進行質子化反應,可得到H
2
S
2
O
3
硫代硫酸)。它是稍強的酸,第一次和第二次電離的 pKa 分別為0.6和1.7。

在標準情況下,對硫代硫酸鈉加酸會分解成硫、二氧化硫和水:[11]

Na
2
S
2
O
3
+ 2 HCl → 2 NaCl + S + SO
2
+ H
2
O

配位化學

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硫代硫酸鹽是金屬離子的有效配體。典型的配合物是[Pd(S
2
O
3
)
2
(en)]2−,具有一對S鍵結的硫代硫酸鹽配體。硫代硫酸鈉和硫代硫酸銨已被提議作為氰化物提取的替代浸出劑英語Lixiviant[15][2]這種方法的優點是硫代硫酸鹽的毒性遠低於氰化物,且氰化法難處理的礦石類型(例如碳質或卡林型英語Carlin–type gold deposit礦石)可以用硫代硫酸鹽浸出。這種替代工藝的問題包括硫代硫酸鹽的消耗量大,以及缺乏合適的回收技術,因為[Au(S
2
O
3
)
2
]3−
不會吸附活性炭上,這是金氰化中用於從礦漿中分離金配合物的標準技術。

碘量法

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在分析化學中,硫代硫酸根陰離子會和化學計量在水溶液中反應,碘被還原成碘離子,而硫代硫酸根被氧化成連四硫酸根英語tetrathionate[16][17]

2 S
2
O2−
3
+ I
2
→ S
4
O2−
6
+ 2 I

由於此反應的定量性質,以及Na
2
S
2
O
3
 · 5H2O具有良好的保質期,因此它被用作碘量法中的滴定劑。Na
2
S
2
O
3
 · 5H2O也是碘鐘反應的組成部分。

這種特殊用途可以透過溫克勒滴定法英語Winkler titration的一系列反應來測量水中的氧含量。它也用於以體積估算溶液中某些化合物(如過氧化氫)的濃度以及估算商業漂白粉或水中的氯含量。

和鋁離子的反應

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硫代硫酸鈉可用於分析化學[18] 當與含有鋁離子的樣品一起加熱時,會產生白色沉澱:

2 Al3+ + 3 S
2
O2−
3
+ 3 H
2
O → 3 SO
2
+ 3 S + 2 Al(OH)
3

有機化學

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對硫代硫酸鈉烷基化會產生S-烷基硫代硫酸鈉(例如苯甲基硫代硫酸鈉),它們也被稱為Bunte鹽英語Bunte salt[19]烷基硫代硫酸鈉會水解,並產生硫醇,例如巰基乙酸的製備:

ClCH
2
CO
2
H + Na
2
S
2
O
3
→ Na[O
3
S
2
CH
2
CO
2
H] + NaCl
Na[O
3
S
2
CH
2
CO
2
H] + H
2
O → HSCH
2
CO
2
H + NaHSO
4

參考資料

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  1. ^ Record in the GESTIS Substance Database from the IFA英語Institute for Occupational Safety and Health
  2. ^ 2.0 2.1 2.2 2.3 2.4 Sulfites, Thiosulfates, and Dithionites, Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, Weinheim: Wiley-VCH, 2005, doi:10.1002/14356007.a25_477 
  3. ^ 3.0 3.1 3.2 Stuart MC, Kouimtzi M, Hill SR (編). WHO Model Formulary 2008. World Health Organization. 2009: 66. ISBN 978-92-4-154765-9. hdl:10665/44053可免費查閱. 
  4. ^ World Health Organization model list of essential medicines: 21st list 2019. Geneva: World Health Organization. 2019. hdl:10665/325771可免費查閱. WHO/MVP/EMP/IAU/2019.06. License: CC BY-NC-SA 3.0 IGO. 
  5. ^ World Health Organization model list of essential medicines: 22nd list (2021). Geneva: World Health Organization. 2021. hdl:10665/345533可免費查閱. WHO/MHP/HPS/EML/2021.02. 
  6. ^ Sunenshine PJ, Schwartz RA, Janniger CK. Tinea versicolor. Int. J. Dermatol. 2002, 37 (9): 648–55. PMID 9762812. S2CID 75657768. doi:10.1046/j.1365-4362.1998.00441.x. 
  7. ^ Auriemma M, Carbone A, Di Liberato L, et al. Treatment of Cutaneous Calciphylaxis with Sodium Thiosulfate: Two Case Reports and a Review of the Literature. Am. J. Clin. Dermatol. 2011, 12 (5): 339–46. PMID 21834598. S2CID 28366905. doi:10.2165/11587060-000000000-00000. 
  8. ^ Dickey DT, Wu YJ, Muldoon LL, et al. Protection against Cisplatin-Induced Toxicities by N-Acetylcysteine and Sodium Thiosulfate as Assessed at the Molecular, Cellular, and in Vivo Levels. J. Pharmacol. Exp. Ther. 2005, 314 (3): 1052–8. PMID 15951398. S2CID 11381393. doi:10.1124/jpet.105.087601. 
  9. ^ 國家網絡醫藥, KingNet. 學名藥SODIUM THIOSULFATE 皮膚/表皮系統 皮膚疾患治療藥品 毒物治療藥品 重金屬中毒症 | 藥典. KingNet 國家網絡醫藥. [2021-05-27]. (原始內容存檔於2021-05-27) (中文). 
  10. ^ Gibson CR. The Romance of Modern Photography, Its Discovery & Its Achievements. Seeley & Co. 1908: 37. hyposulphite-of-soda herschel fixer hypo. 
  11. ^ 11.0 11.1 Holleman AF, Wiberg E, Wiberg N. Inorganic Chemistry. San Diego: Academic Press. 2001. ISBN 978-0-12-352651-9. 
  12. ^ Gordin HM. Elementary Chemistry. 1. Inorganic Chemistry. Chicago: Medico-Dental Publishing Co. 1913: 162 & 287–288 [2021-07-30]. (原始內容存檔於2024-10-01). 
  13. ^ Greenwood, Norman Neill; Earnshaw, Alan. Chemistry of the elements. 2016. ISBN 978-0-7506-3365-9. OCLC 1040112384 (英語). 
  14. ^ Benda, Heike von. Zur Polymorphie des Na2S2O3 / On Polymorphism of Na2S2O3. Zeitschrift für Naturforschung B (Walter de Gruyter GmbH). 1979-07-01, 34 (7): 957–968. ISSN 1865-7117. doi:10.1515/znb-1979-0716. 
  15. ^ Aylmore MG, Muir DM. Thiosulfate Leaching of Gold - a Review. Minerals Engineering. 2001, 14 (2): 135–174. doi:10.1016/s0892-6875(00)00172-2. 
  16. ^ Holleman, Arnold Frederik; Wiberg, Egon, Wiberg, Nils , 編, Inorganic Chemistry, 由Eagleson, Mary; Brewer, William翻譯, San Diego/Berlin: Academic Press/De Gruyter: 594, 2001, ISBN 0-12-352651-5 
  17. ^ Holleman, Arnold Frederik; Wiberg, Egon, Wiberg, Nils , 編, Inorganic Chemistry, 由Eagleson, Mary; Brewer, William翻譯, San Diego/Berlin: Academic Press/De Gruyter: 670, 2001, ISBN 0-12-352651-5 
  18. ^ Dulski TR. Ch. 8: Separation by Precypitation. A Manual for the Chemical Analysis of Metals. West Conshohocken, PA: ASTM. 1996: 99 [2021-07-30]. ISBN 9781601194350. OCLC 180851384. (原始內容存檔於2021-07-30). 
  19. ^ Alonso ME, Aragona H. Sulfide Synthesis in Preparation of Unsymmetrical Dialkyl Disulfides: Sec-butyl Isopropyl Disulfide. Org. Synth. 1978, 58: 147. doi:10.15227/orgsyn.058.0147.  可免費查閱