铯:修订间差异
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铯与金的化学计量1:1的混合物加热后可以反应形成黄色的[[金化铯]]。这里的金阴离子表现为[[拟卤素]]。该化合物能够与水发生剧烈反应,生成[[氢氧化铯]]、金属金以及氢气。在液氨中,金化铯可以与铯特定的离子交换树脂反应以产生四甲基金。类似的铂化物,红色的铂化铯{{chem|Cs|2|Pt}}包含表现得像拟硫族的铂阴离子<ref>{{cite journal|title=Effects of relativistic motion of electrons on the chemistry of gold and platinum|journal=Solid State Sciences|date=2005-11-30|volume=7|issue=12|pages=1464–1474|doi=10.1016/j.solidstatesciences.2005.06.015|last=Jansen|first=Martin}}</ref>。 |
铯与金的化学计量1:1的混合物加热后可以反应形成黄色的[[金化铯]]。这里的金阴离子表现为[[拟卤素]]。该化合物能够与水发生剧烈反应,生成[[氢氧化铯]]、金属金以及氢气。在液氨中,金化铯可以与铯特定的离子交换树脂反应以产生四甲基金。类似的铂化物,红色的铂化铯{{chem|Cs|2|Pt}}包含表现得像拟硫族的铂阴离子<ref>{{cite journal|title=Effects of relativistic motion of electrons on the chemistry of gold and platinum|journal=Solid State Sciences|date=2005-11-30|volume=7|issue=12|pages=1464–1474|doi=10.1016/j.solidstatesciences.2005.06.015|last=Jansen|first=Martin}}</ref>。 |
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与所有的金属阳离子类似,Cs<sup>+</sup>与[[路易斯碱]]在溶液中形成复合物。由于该粒子较大,Cs<sup>+</sup>通常的[[配位数]]大于6,而较轻的碱金属阳离子的典型配位数为6。这个趋势在CsCl中很明显,其配位数为8。铯离子较高的配位数以及[[软硬酸碱理论|软度]](形成[[共价键]]的趋势)是将其与其它阳离子分离的基础,在实践中用于对核废料的整治,也就是将<sup>137</sup>Cs<sup>+</sup>与大量的非放射性的K<sup>+</sup>分离<ref>{{cite journal |last1=Moyer |first1=Bruce A. |last2=Birdwell |first2=Joseph F. |last3=Bonnesen |first3=Peter V. |last4=Delmau |first4=Laetitia H. |title=Macrocyclic Chemistry |pages=383–405 |year=2005 |doi=10.1007/1-4020-3687-6_24 |chapter=Use of Macrocycles in Nuclear-Waste Cleanup: A Realworld Application of a Calixcrown in Cesium Separation Technology |isbn=1-4020-3364-8}}.</ref>。 |
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== 制备 == |
== 制备 == |
2013年12月22日 (日) 17:59的版本
铯(舊譯作鏭)(Caesium或Cesium)是一种化学元素,它的化学符号是Cs,它的原子序数是55,是一種帶银金色的碱金属。 命名是由其發現者Robert Bunsen和Gustav Kichhoff以拉丁文「coesius」(意為天藍色)命名了銫。
铯色白质软,熔點低,28.44 °C时即会熔化。它是在室温或者接近室温的条件下为液体的五种金属元素之一[註 1]。铯是一种碱金属,其物理性质和化学性质与铷和钾相似。该金属极度活泼,并且能够自燃。它是具有稳定的同位素的具有最小电负性的元素,其稳定同位素为铯-133。铯通常从铯榴石中提取,而其放射性同位素,尤其是作为裂变产物的铯-137,从核反应堆产生的废料中提取。
1860年,两位德国化学家罗伯特·威廉·本生和古斯塔夫·基尔霍夫通过刚刚研究出来的焰色反应发现了铯。铯最早的小规模应用是作为真空管以及光电电池的吸收剂。1967年,铯-133的发射光谱中的一个特殊的频率被用来定义国际单位制中秒。自此之后,铯广泛的用于原子钟。二十世纪九十年代以来,用于钻井液的铯的甲酸盐成为铯元素的最大应用。该元素在化工业以及电子产业等都有所应用。其放射性同位素铯-137的半衰期大约为30年,可以用于医学、工业测量仪器以及水文学。尽管该元素仅有轻微的毒性,铯一种有害的金属材料,并且若其放射性同位素释放到了环境中,将具有较高的健康威胁。
性质
物理性质
铯是一种非常柔软、延展性很强的的白色金属,其莫氏硬度在所有的元素中最低,仅0.2。在存在痕量的氧气的情况下会变暗[3][4][5]。铯的熔点为28.4℃,为少数几种在接近室温的条件下为液态的金属元素。汞是唯一的熔点低于铯的金属元素[註 2][7]。此外,该金属具有较低的沸点,仅有641℃,为除了汞以外沸点最低的金属元素。铯的化合物燃烧时具有蓝色[8][9]或者紫色[9]。
铯可以和其它碱金属以及金形成合金,并且与汞形成汞齐。在温度低于650℃的条件下,铯无法和钴、铁、钼、镍、铂、钽或者钨形成合金。铯可以和锑、镓、铟以及钍形成具有感光性的金属互化物[3]。铯可以和除锂之外的碱金属混合形成合金,并且摩尔比例为41%铯,47%钾以及12%钠的合金的熔点为-78℃,在所有已知的金属合金中熔点最低[7][10]。
已经研究过若干种汞齐:CsHg
2为黑色并具有紫色金属光泽,而CsHg具有金色,同样具有金属光泽[11]。
化学性质
金属铯具有高度的活性,并且非常容易自燃。除了在空气中能够自发燃烧以外,铯在很低温度下就能够与水发生爆炸性地反应,比元素周期表的第一主族的其他元素更剧烈[3]。铯可以在温度低达-116℃的条件下与冰发生反应[7]。由于其高度活性,该金属被分类为危险性物质。铯通常在诸如矿物油等的干燥的饱和烃中储存和运输。类似的,必须在惰性气体的保护下处理铯,例如氩。然而,铯-水的爆炸威力通常比同样量的钠-水的威力小,这是由于铯在接触到水的时候立即爆炸,使得聚集起氢气的时间很少[12]。铯可以储存于真空密封的硅硼酸盐玻璃制造的安瓿中。若铯的量超过100克,需要将铯放置在密封的不锈钢容器中运输。
铯的化学性质与其他碱金属类似,但是更接近于元素中期表中其上面的元素铷的化学性质[13]。由于铯是一种碱金属,可以预期其通常的化合价为+1[註 3]。由于铯具有较高的原子量,并且比其他非放射性碱金属电正性更强,有一些较小的区别[16]。铯是电正性最强的稳定化学元素[註 4]。铯离子也比较大,并且与其他更轻的碱金属相比较软。
化合物
铯化合物多数都含有Cs+
离子,它能与很多种离子形成离子键。一个值得注意的例外是铯化物中含有(Cs−
)。[18] 其他例外还包括一些低氧化物(参见下面的氧化物章节)。
回到普通的铯化合物,Cs+的盐通常是无色的,除非阴离子有颜色。 许多简单的盐具有潮解性,但比更轻的其他碱金属弱。铯的乙酸盐、碳酸盐、卤化物、氧化物、硝酸盐和硫酸盐可溶于水。 复盐通常溶解度较小,硫酸铝铯溶解度较小的性质常用来从矿石中提纯铯。与锑(例如CsSbCl
4)、铋、镉、铜、铁和铅形成的复盐通常溶解度很小[3]。
氢氧化铯(CsOH)是一种具有强烈吸水性的强碱[13]。它能迅速腐蚀半导体材料(例如硅)的表面。[19] 过去化学家曾认为CsOH是“最强的碱”,因为大阳离子Cs+与OH-的相互作用很微弱[8]。氢氧化铯确实是碱性最强的阿伦尼乌斯碱,但是许多无法存在于水溶液中的化合物的碱性远比CsOH强,例如正丁基锂和氨基钠[13]。
铯与金的化学计量1:1的混合物加热后可以反应形成黄色的金化铯。这里的金阴离子表现为拟卤素。该化合物能够与水发生剧烈反应,生成氢氧化铯、金属金以及氢气。在液氨中,金化铯可以与铯特定的离子交换树脂反应以产生四甲基金。类似的铂化物,红色的铂化铯Cs
2Pt包含表现得像拟硫族的铂阴离子[20]。
复合物
与所有的金属阳离子类似,Cs+与路易斯碱在溶液中形成复合物。由于该粒子较大,Cs+通常的配位数大于6,而较轻的碱金属阳离子的典型配位数为6。这个趋势在CsCl中很明显,其配位数为8。铯离子较高的配位数以及软度(形成共价键的趋势)是将其与其它阳离子分离的基础,在实践中用于对核废料的整治,也就是将137Cs+与大量的非放射性的K+分离[21]。
制备
铯可以用电解法和热还原法制备。但是由于对电极有强腐蚀性,工业上一般不用电解法。
- Ca + 2 CsCl → 2 Cs↑ + CaCl2
注释
- ^ 其它四种金属为铷(熔点为39 °C),钫(估计熔点为27 °C),镓(熔点为30 °C}以及汞(熔点为-39 °C)。溴在室温下也是液体,其熔点为-7.2 °C,但是它是卤素而不是金属。
- ^ 放射性元素钫可能具有更低的熔点,然而,由于其放射性,难以分离的足够的钫以进行测试[6]
- ^ 在包含有Cs−阴离子的铯化物中情况不同,此时铯具有-1的化合价[14]。此外,Mao-sheng Miao 2013年的结果表明,在压强极大(超过20 GPa)的条件下,内部的5p电子可以形成化学键,这时铯能够表现的与第七种5p元素类似。该发现表明在该条件下可能存在铯化合价为+2至+6的铯氟化物[15]
- ^ 钫可能具有更强的电正性,但是由于其高放射性,从未进行过使眼色量。钫的第一电离能指出其相对论效应可能使其活性降低,并且使其电负性高于周期表趋势所预期的值[17]
- 元素铯在洛斯阿拉莫斯国家实验室的介紹(英文)
- EnvironmentalChemistry.com —— 铯(英文)
- 元素铯在The Periodic Table of Videos(諾丁漢大學)的介紹(英文)
- 元素铯在Peter van der Krogt elements site的介紹(英文)
- WebElements.com – 铯(英文)
元素周期表(碱金属) | |||||||||||||||||||||||||||||||||||||
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IA 1 |
IIA 2 |
IIIB 3 |
IVB 4 |
VB 5 |
VIB 6 |
VIIB 7 |
VIIIB 8 |
VIIIB 9 |
VIIIB 10 |
IB 11 |
IIB 12 |
IIIA 13 |
IVA 14 |
VA 15 |
VIA 16 |
VIIA 17 |
VIIIA 18 | ||||||||||||||||||||
1 | H | He | |||||||||||||||||||||||||||||||||||
2 | Li | Be | B | C | N | O | F | Ne | |||||||||||||||||||||||||||||
3 | Na | Mg | Al | Si | P | S | Cl | Ar | |||||||||||||||||||||||||||||
4 | K | Ca | Sc | Ti | V | Cr | Mn | Fe | Co | Ni | Cu | Zn | Ga | Ge | As | Se | Br | Kr | |||||||||||||||||||
5 | Rb | Sr | Y | Zr | Nb | Mo | Tc | Ru | Rh | Pd | Ag | Cd | In | Sn | Sb | Te | I | Xe | |||||||||||||||||||
6 | Cs | Ba | La | Ce | Pr | Nd | Pm | Sm | Eu | Gd | Tb | Dy | Ho | Er | Tm | Yb | Lu | Hf | Ta | W | Re | Os | Ir | Pt | Au | Hg | Tl | Pb | Bi | Po | At | Rn | |||||
7 | Fr | Ra | Ac | Th | Pa | U | Np | Pu | Am | Cm | Bk | Cf | Es | Fm | Md | No | Lr | Rf | Db | Sg | Bh | Hs | Mt | Ds | Rg | Cn | Nh | Fl | Mc | Lv | Ts | Og | |||||
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