铕:修订间差异
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Yinweichen(留言 | 贡献) 翻譯自6月1日英文條目en:Europium |
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{{Infobox element |
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{{WP|元素}} |
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|number=63 |
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{|border="1" cellpadding="2" cellspacing="0" align="right" style="margin-left: 0.5em" |
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|symbol=Eu |
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|+ <font size="+1">'''铕的特性'''</font> |
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|enname=Europium |
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|----- |
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|name=銪 |
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|colspan="2" cellspacing="0" cellpadding="2"| |
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|left=[[釤]] |
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{|align="center" border="0" |
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|right=[[釓]] |
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|----- |
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|above=- |
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|colspan="2" align="center"|[[钐]] - '''铕''' - [[钆]] |
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|below=[[鋂]] |
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|----- |
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|series=鑭系元素 |
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|rowspan="3" valign="center"| <br />'''铕'''<br />[[镅]]<br /> |
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|period=6 |
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|----- |
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|block=f |
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|align="center"|[[File:Eu-TableImage.png|250px|铕在元素周期表中的位置]] |
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|image name=Europium.jpg |
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<div align="right"><small>[[元素周期表]]</small></div> |
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|appearance=銀白色,表面一般有氧化變色 |
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|} |
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|atomic mass=151.964 |
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|----- |
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|electron configuration= [[[氙]]] 4f<sup>7</sup> 6s<sup>2</sup> |
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!colspan="2" bgcolor="#ffbfff"|总体特性 |
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|electrons per shell= 2, 8, 18, 25, 8, 2 |
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|----- |
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|phase= 固體 |
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|[[元素名称列表|名称]], [[元素符号列表|符号]], [[元素序号列表|序号]] |
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|density gpcm3nrt= 5.264 |
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|铕、Eu、63 |
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|density gpcm3mp= 5.13 |
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|----- |
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|melting point K=1099 |
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|系列 |
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|melting point C=826 |
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|[[镧系元素]] |
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|melting point F=1519 |
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|----- |
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|boiling point K=1802 |
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|[[周期 (化学)|周期]], [[元素分区]] |
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|boiling point C=1529 |
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|[[第6周期元素|6]], [[f区元素|f]] |
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|boiling point F=2784 |
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|----- |
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|heat fusion= 9.21 |
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|[[密度]]、[[硬度]] |
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|heat vaporization= 176 |
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|5244 kg/m<sup>3</sup>、无数据 |
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|heat capacity= 27.66 |
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|----- |
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|vapor pressure 1= 863 |
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|[[颜色]]和外表 |
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|vapor pressure 10= 957 |
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|银白色<br />[[File:Europium.jpg|200px|]] |
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|vapor pressure 100= 1072 |
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|----- |
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|vapor pressure 1 k= 1234 |
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|[[地壳含量]] |
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|vapor pressure 10 k= 1452 |
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|无数据 |
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|vapor pressure 100 k= 1796 |
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|----- |
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|vapor pressure comment= |
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!colspan="2" bgcolor="#ffbfff"|原子属性 |
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|crystal structure= 體心立方 |
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|----- |
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| oxidation states= '''3''', 2, 1<br /> |
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|[[原子量]] |
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(微[[鹼性]]氧化物) |
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|151.964(1) [[原子量单位]] |
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|electronegativity= ? 1.2 |
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|----- |
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|number of ionization energies=3 |
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|[[原子半径]](计算值) |
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|1st ionization energy= 547.1 |
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|185(231)[[皮米|pm]] |
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|2nd ionization energy= 1085 |
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|----- |
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|3rd ionization energy= 2404 |
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|[[共价半径]] |
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|atomic radius= 180 |
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|无数据 |
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|covalent radius= 198±6 |
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|----- |
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|magnetic ordering= [[順磁性]]<ref name=magnet>[http://www-d0.fnal.gov/hardware/cal/lvps_info/engineering/elementmagn.pdf Magnetic susceptibility of the elements and inorganic compounds], in {{RubberBible86th}}</ref> |
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|[[范德华半径]] |
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|electrical resistivity= ([[室溫]])(多晶)0.900 µ |
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|无数据 |
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|thermal conductivity= 13.9(估值) |
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|----- |
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|thermal expansion= ([[室溫]])(多晶)<br />35.0 |
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|[[价电子排布]] |
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|Young's modulus= 18.2 |
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|<nowiki>[</nowiki>[[氙]]<nowiki>]</nowiki>4f<sup>7</sup>6s<sup>2</sup> |
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|Shear modulus= 7.9 |
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|----- |
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|Bulk modulus= 8.3 |
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|[[电子]]在每[[能级]]的排布 |
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|Poisson ratio= 0.152 |
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|2,8,18,25,8,2 |
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|Vickers hardness= 167 |
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|----- |
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|CAS number= 7440-53-1 |
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|[[氧化]]价(氧化物) |
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|isotopes= |
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|'''3'''(弱碱性) |
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{{Elementbox_isotopes_decay | mn=150 | sym=Eu |
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|----- |
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| na=[[放射性同位素|人造]] | hl=36.9年 |
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|[[晶体结构]] |
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| dm=[[電子捕獲|ε]] | de=2.261 | pn=150 | ps=Sm}} |
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|体新立方格 |
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{{Elementbox_isotopes_decay | mn=151 | sym=Eu |
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|----- |
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| na=47.8% | hl=5×10<sup>18</sup>年 |
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!colspan="2" bgcolor="#ffbfff"|物理属性 |
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| dm=[[α衰變|α]] | de=1.9644 | pn=147 | ps=Pm}} |
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|----- |
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{{Elementbox_isotopes_decay2 | mn=152 | sym=Eu |
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|[[物质状态]] |
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| na=人造 | hl=13.516年 |
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|[[固态]] |
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| dm1=ε | de1=1.874 | pn1=152 | ps1=Sm |
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|----- |
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| dm2=[[β衰變|β<sup>−</sup>]] | de2=1.819 | pn2=152 | ps2=Gd}} |
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|[[熔点]] |
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{{Elementbox_isotopes_decay | mn=153 | sym=Eu |
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|1099 [[开尔文|K]](826 [[摄氏温度|°C]]) |
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| na=52.2% | hl=- |
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|----- |
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| dm=(α) | de=0.2736 | pn=149 | ps=Pm }} |
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|[[沸点]] |
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|isotopes comment=帶括號的衰變模式為理論預測,尚未有實驗觀測證實 |
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|1800 K (1527 °C) |
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|discovered by=[[尤金·德馬塞]] |
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|----- |
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|discovery date=1896 |
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|[[摩尔体积]] |
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|first isolation by=尤金·德馬塞 |
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|28.97[[科学符号|×]]10<sup>−6</sup>m<sup>3</sup>/mol |
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|first isolation date=1901 |
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|----- |
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}} |
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|[[汽化热]] |
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|143.5 [[千焦耳/摩尔|kJ/mol]] |
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'''銪'''('''Europium''')是一種[[化學元素]],符號為'''Eu''',[[原子序]]為63。元素以[[歐洲]]大陸(Europe)命名。銪是一種較堅硬的銀白色[[金屬]],在空氣和水中容易氧化。它屬於典型的[[鑭系元素]],[[氧化態]]通常為+3,但其+2態也並不鮮見。所有氧化態為+2的銪化合物都具有輕微的[[氧化還原反應|還原性]]。銪在生物體中沒有重要的功用,和其他[[重金屬]]相比毒性較低。銪的大部份應用都採用了其化合物的磷光特性,例如電視機的[[磷光體]]以及[[歐羅]]紙幣的防偽磷光體等。 |
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|----- |
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|[[熔化热]] |
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==性質== |
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|9.21 kJ/mol |
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===物理性質=== |
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|[[蒸气压]] |
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[[File:Eu-Block.jpg|thumb|left|約300克純度為99.998%的純銪枝晶]] |
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|144 [[帕斯卡|帕]](1095K) |
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[[File:Europium on air oxidized.jpg|thumb|left|氧化銪,塗有黃色的碳酸銪(II)]] |
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|----- |
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銪是一種[[延展性|可延展]]金屬,硬度與[[鉛]]相約。其晶體結構為[[體心立方]]。<ref name=Holleman/>銪的一些性質和其半滿的[[電子層]]有很大的關係。在鑭系元素中,銪的熔點第二低,密度則最低。<ref name=Holleman/> |
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|[[声速]] |
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|无数据 |
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在冷卻至1.8 [[開爾文|K]]、加壓至80 [[帕斯卡|GPa]]時,銪會變成[[超導體]]。這是因為,銪在金屬態下化合價為二,<ref>{{cite journal|doi=10.1103/PhysRevB.11.2836|title=Generalized phase diagram for the rare-earth elements: Calculations and correlations of bulk properties|year=1975|last1=Johansson|first1=Börje|last2=Rosengren|first2=Anders|journal=Physical Review B|volume=11|issue=8|pages=2836–2857|bibcode = 1975PhRvB..11.2836J }}</ref>在受壓的情況下化合價變為三。二價狀態下強大的局域[[磁矩]](J = <sup>7</sup>/<sub>2</sub>)抑制了超導相態,而三價時的磁矩為零,因此超導性質得以發揮。<ref>{{cite journal |title = Pressure-Induced Superconducting State of Europium Metal at Low Temperatures| journal = Phys. Rev. Lett.| doi = 10.1103/PhysRevLett.102.197002| volume =102| page =197002| year = 2009| pmid=19518988| bibcode=2009PhRvL.102s7002D| issue = 19 |last1 = Debessai |first1 = M. |last2 = Matsuoka |first2 = T. |last3 = Hamlin |first3 = J. |last4 = Schilling |first4 = J. |last5 = Shimizu |first5 = K.}}</ref> |
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|----- |
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!colspan="2" bgcolor="#ffbfff"|其他性质 |
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===化學性質=== |
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|----- |
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銪是反應性最高的[[稀土元素]]。它在空氣中會迅速氧化:大約厘米大小的銪金屬樣本在幾天之內就會整塊氧化。<ref>{{cite web|url=http://www.elementsales.com/re_exp/index.htm |title = Rare-Earth Metal Long Term Air Exposure Test|accessdate=2009-08-08}}</ref>在水中銪的反應性和[[鈣]]相近,反應式為 |
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|[[电负性]] |
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:2 Eu + 6 H<sub>2</sub>O → 2 Eu(OH)<sub>3</sub> + 3 H<sub>2</sub> |
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|1.2([[鲍林标度]]) |
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|----- |
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由於反應性高,就算塗上一層礦物油保護層,固體銪樣本也一般不會有閃亮的金屬表面。銪會在150至180 °C的空氣當中自燃,形成[[三氧化二銪]]: |
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|[[比热]] |
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:4 Eu + 3 O<sub>2</sub> → 2 Eu<sub>2</sub>O<sub>3</sub> |
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|180 [[焦耳/千克开尔文|J/(kg·K)]] |
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|----- |
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銪在稀[[硫酸]]中容易溶解,形成淡粉紅色的水合銪(III)溶液:<ref>{{cite web| url =https://www.webelements.com/europium/chemistry.html| title =Chemical reactions of Europium| publisher=Webelements| accessdate=2009-06-06}}</ref> |
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|[[电导率]] |
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|1.12×10<sup>6</sup>/(米[[欧姆]]) |
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:2 Eu + 3 H<sub>2</sub>SO<sub>4</sub> + 18 H<sub>2</sub>O → 2 [Eu(H<sub>2</sub>O)<sub>9</sub>]<sup>3+</sup> + 3 {{chem|SO|4|2−}} + 3 H<sub>2</sub> |
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|----- |
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|[[热导率]] |
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====二價和三價銪==== |
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|13.9 W/(m·K) |
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銪一般取三價態,但有時也會形成二價化合物。這在幾乎完全形成三價化合物的鑭系元素中是比較少見的。銪的+2態的[[電子排布]]為4f<sup>7</sup>,因為半滿的f殼層有更高的穩定性。在大小和[[配位數]]方面,銪(II)和[[鋇]](II)相似。例如,兩者的硫酸鹽都很難溶於水。<ref>{{cite journal|doi = 10.1002/9780470132333.ch19|chapter = Europium(II) Salts|title = Inorganic Syntheses|series = Inorganic Syntheses|year = 1946|last1 = Cooley|first1 = Robert A.|last2 = Yost|first2 = Don M.|last3 = Stone|first3 = Hosmer W.|isbn = 978-0-470-13233-3|volume = 2|pages = 69–73}}</ref>二價銪是一種弱還原劑,且會在空氣中氧化成三價銪化合物。在缺氧條件(特別是地熱條件)下,二價銪足夠穩定,所以會摻入鈣以及其他鹼土金屬的礦物之中。這種離子交換過程是「負銪異常」現象的基礎,即鑭系元素礦物(如[[獨居石]])的銪含量相對[[顆粒隕石]]含量偏少。氟碳鈰礦(Bastnäsite)的負銪異常比獨居石輕微,因此成為了今天銪元素的主要來源。雖然銪的濃度一般很低,但由於它的二價離子可以很容易從其他三價鑭系元素中分離出來,所以較易取得。 |
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|----- |
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|第一[[电离能]]||547.1 kJ/mol |
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===同位素=== |
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|----- |
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{{Main|銪的同位素}} |
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|第二电离能||1085 kJ/mol |
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自然形成的銪元素由兩種[[同位素]]組成:<sup>151</sup>Eu和<sup>153</sup>Eu,後者的[[豐度]]為52.2%,比前者稍高。<sup>153</sup>Eu是穩定同位素,但<sup>151</sup>Eu則會進行[[α衰變]],[[半衰期]]為{{val|5|+11|-3|e=18|ul=年}},<ref>{{cite journal|title=Search for α decay of natural europium|author= Belli, P.|doi=10.1016/j.nuclphysa.2007.03.001|year=2007|journal=Nuclear Physics A|volume=789|pages=15–29|display-authors=1|last2=Bernabei|first2=R|last3=Cappella|first3=F|last4=Cerulli|first4=R|last5=Dai|first5=C|last6=Danevich|first6=F|last7=Dangelo|first7=A|last8=Incicchitti|first8=A|last9=Kobychev|first9=V|bibcode = 2007NuPhA.789...15B }}</ref>即在1公斤自然銪樣本中大約每2分鐘發生一次α衰變事件。這一數值與理論預測值吻合。除了自然的[[放射性同位素]]<sup>151</sup>Eu以外,已知的人造放射性同位素共有35種,其中最穩定的有<sup>150</sup>Eu(半衰期為36.9年)、<sup>152</sup>Eu(13.516年)和<sup>154</sup>Eu(8.593年)。所有剩餘的放射性同位素半衰期都在4.7612年以下,且大部份小於12.2秒。銪共有8種[[亞穩態]],最穩定的有<sup>150m</sup>Eu(半衰期為12.8小時)、<sup>152m1</sup>Eu(9.3116小時)和<sup>152m2</sup>Eu(96分鐘)。<ref name="nucleonica">{{cite web |url=http://www.nucleonica.net/unc.aspx |title=Nucleonica: Universal Nuclide Chart |author=Nucleonica |date=2007–2011 |work=Nucleonica: Universal Nuclide Chart |publisher=Nucleonica |accessdate=2011-07-22}} |
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|----- |
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</ref> |
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|第三电离能||2404 kJ/mol |
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|----- |
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質量比<sup>153</sup>Eu低的同位素衰變模式主要是[[電子捕獲]],並一般產生[[釤]]的同位素;質量更高的則主要進行[[β衰變|β<sup>−</sup>衰變]],並一般產生[[釓]]的同位素。<ref name="nucleonica" /> |
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|第四电离能||4120 kJ/mol |
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|----- |
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====作為核裂變產物==== |
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!colspan="2" bgcolor="#ffbfff"|最稳定的同位素 |
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{| class="wikitable" align="right" |
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|----- |
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|+ 熱中子捕獲截面 |
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|colspan="2"| |
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! 同位素 |
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{|border="1" cellspacing="0" cellpadding="2" width="100%" |
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|<sup>151</sup>Eu||<sup>152</sup>Eu||<sup>153</sup>Eu||<sup>154</sup>Eu||<sup>155</sup>Eu |
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|----- |
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|- |
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![[同位素]] |
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! 產量 |
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![[自然丰度|丰度]] |
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|~10||低||1580||>2.5||330 |
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![[半衰期]] |
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|- |
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![[衰变模式]] |
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! 靶恩 |
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![[衰变能量]]<br />[[电子伏|MeV]] |
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|5900||12800||312||1340||3950 |
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![[衰变产物]] |
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|----- |
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|<sup>150</sup>Eu||[[人造同位素|人造]] |
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|36.9年||[[电子捕获]]||2.261||<sup>150</sup>[[钐|Sm]] |
|||
|----- |
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|<sup>151</sup>Eu||47.8 % |
|||
|5E18年||[[ɑ衰變]]||N/A||<sup>147</sup>Pm |
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|----- |
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|<sup>152</sup>Eu||人造 |
|||
|13.516年||电子捕获<br />[[β衰变]]||1.874<br />1.819||<sup>152</sup>Sm<br /><sup>152</sup>[[钆|Gd]] |
|||
|----- |
|||
|<sup>153</sup>Eu||'''52.2 %''' |
|||
|colspan="4"|稳定 |
|||
|} |
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|----- |
|||
!colspan="2" bgcolor="#ffbfff"|<font size="-1">在没有特别注明的情况下使用的是<br />[[国际标准基准单位]]单位和[[标准气温和气压]]</font> |
|||
|} |
|} |
||
銪是某些核裂變反應的產物,但銪同位素質量較高,其裂變產物產量很低。 |
|||
和其他鑭系元素一樣,銪的許多同位素,特別是奇數[[質量數]]和低[[中子數]]的同位素(如<sup>152</sup>Eu),擁有很高的[[中子截面|中子捕獲截面]],通常可以作為[[中子毒物]]。 |
|||
釤-151經β衰變後會產生<sup>151</sup>Eu,但由於半衰期長,吸收中子的平均時間短,所以大部份<sup>151</sup>Sm最終會變為<sup>152</sup>Sm。 |
|||
{{中壽命核分裂產物}} |
|||
<sup>152</sup>Eu(半衰期為13.516年)和<sup>154</sup>Eu(8.593年)不能作為β衰變產物,因為<sup>152</sup>Sm和<sup>154</sup>Sm都沒有放射性。<sup>154</sup>Eu和[[銫|<sup>134</sup>Cs]]是僅有的兩個裂變產量高於百萬分之2.5的長壽命受屏蔽[[核素]]。<ref>[http://wwwndc.jaea.go.jp/NuC/index.html Tables of Nuclear Data], Japan Atomic Energy Agency</ref>對<sup>153</sup>Eu進行[[中子活化]],可以產生更大量的<sup>154</sup>Eu,但其中大部份會再轉化為<sup>155</sup>Eu。 |
|||
對於[[鈾-235]]和[[熱中子]],<sup>155</sup>Eu(半衰期為4.7612年)的裂變產量為百萬分之330,其大部份會在燃料燃耗結束時嬗變成無放射性、無吸收性的[[釓]]-156。 |
|||
整體來說,在輻射危害上,銪比銫-137和[[鍶]]-90弱得多,而作為中子毒物,銪則比釤弱很多。<ref>{{cite journal|doi = 10.2172/759039|title = Neutron cross section evaluations of fission products below the fast energy region|year = 2000|last1 = Oh|first1 = S.Y.|last2 = Chang|first2 = J.|last3 = Mughabghab|first3 = S.}}</ref><ref>{{cite journal|doi = 10.1103/PhysRev.71.643|title = Activities Induced by Pile Neutron Bombardment of Samarium|year = 1947|last1 = Inghram|first1 = Mark|last2 = Hayden|first2 = Richard|last3 = Hess|first3 = David|journal = Physical Review|volume = 71|issue = 9|pages = 643–643|bibcode = 1947PhRv...71..643I }}</ref><ref>{{cite journal|doi =10.1103/PhysRev.75.1500|title =Reactions Induced by Slow Neutron Irradiation of Europium|year =1949|last1 =Hayden|first1 =Richard|last2 =Reynolds|first2 =John|last3 =Inghram|first3 =Mark|journal =Physical Review|volume =75|issue =10|pages =1500–1507|bibcode = 1949PhRv...75.1500H }}</ref><ref>{{cite journal|doi = 10.1021/ac60089a030|title = Activation Analysis of Several Rare Earth Elements|year = 1954|last1 = Meinke|first1 = W. W.|last2 = Anderson|first2 = R. E.|journal = Analytical Chemistry|volume = 26|issue = 5|pages = 907–909}}</ref><ref>{{cite journal|doi = 10.1016/0029-5582(62)90227-4|title = Cumulative yields of the heavy fragments in U235 thermal neutron fission|year = 1962|last1 = Farrar|first1 = H|journal = Nuclear Physics|volume = 34|issue = 2|pages = 367–381|bibcode = 1962NucPh..34..367F|last2 = Tomlinson|first2 = R.H. }}</ref><ref>{{cite journal|doi = 10.1103/PhysRev.79.271|title = U235 Fission Yields in the Rare Earth Region|year = 1950|last1 = Inghram|first1 = Mark|last2 = Hayden|first2 = Richard|last3 = Hess|first3 = David|journal = Physical Review|volume = 79|issue = 2|pages = 271–274|bibcode = 1950PhRv...79..271I }}</ref><ref>{{cite journal|doi =10.1103/PhysRev.60.533.2|title =A Note on the Radiochemistry of Europium|year =1941|last1 =Fajans|first1 =Kasimir|last2 =Voigt|first2 =Adolf|journal =Physical Review|volume =60|issue =7|pages =533–534|bibcode = 1941PhRv...60..533F }}</ref> |
|||
===存量=== |
|||
[[File:Monazit - Mosambik, O-Afrika.jpg|left|thumb|獨居石]] |
|||
銪在自然界中不以單體出現。許多礦物都含有銪,其中最重要的包括:[[氟碳鈰礦]]、[[獨居石]]、[[磷釔礦]]和[[鈰鈮鈣鈦礦]]。<ref name="Kirk">{{cite book|doi = 10.1002/0471238961.120114201901021|title = Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology|volume = 14|chapter = Lanthanides|first1 = Patrick|last1 =Maestro|isbn = 978-0-471-23896-6|pages = 1096–1120}}</ref> |
|||
相對其他稀土元素來說,銪有時會在礦物中具有偏高或者偏低的含量,這種現象稱為[[銪異常]]。<ref>{{cite book|url = http://books.google.com/books?id=OmUXW8pqUe8C&pg=PA550|chapter = The Europium anomaly| pages = 550–553|title = Systematics and the properties of the lanthanides|isbn = 978-90-277-1613-2|last = Sinha|first= Shyama P.|author2 = Scientific Affairs Division, North Atlantic Treaty Organization|year = 1983}}</ref>[[地球化學]]和[[岩石學]]的微量元素分析常用到銪元素,以了解[[火成岩]]的形成過程。通過分析銪異常情況,可有助重建一套火成岩之間的關係。 |
|||
少量的二價銪(Eu<sup>2+</sup>)可以作為某些[[螢石]](CaF<sub>2</sub>)樣本的亮藍色[[螢光]]激活劑。Eu<sup>3+</sup>在高能粒子照射下會變為Eu<sup>2+</sup>。<ref>{{cite journal|doi = 10.1007/BF00308116|title = Color centers, associated rare-earth ions and the origin of coloration in natural fluorites|year = 1978|last1 = Bill|first1 = H.|last2 = Calas|first2 = G.|journal = Physics and Chemistry of Minerals|volume = 3|issue = 2|pages = 117–131|bibcode=1978PCM.....3..117B}}</ref>這種螢光礦物可以在英國北部[[Weardale]]及周邊地區。英文中的螢光一詞(fluorescence)就是來自此處所發現的螢石(fluorite)。直到很久以後人們才發現,螢光是礦石中的銪所造成的。<!--<ref>http://www.minsocam.org/ammin/AM37/AM37_910.pdf</ref>--><ref>{{cite journal|doi =10.1021/ed100182h|title =A Brief History of Fluorescence and Phosphorescence before the Emergence of Quantum Theory|year =2011|last1 =Valeur|first1 =Bernard|last2 =Berberan-Santos|first2 =Mário N.|journal =Journal of Chemical Education|volume =88|issue =6|pages =731–738|bibcode = 2011JChEd..88..731V }}</ref><ref>{{cite journal|doi =10.1016/0016-7037(75)90008-3|title =Europium-activated cathodoluminescence in minerals|year =1975|last1 =Mariano|first1 =A|last2 =King|first2 =P|journal =Geochimica et Cosmochimica Acta|volume =39|issue =5|pages =649–660|bibcode = 1975GeCoA..39..649M }}</ref><ref>{{cite journal|doi = 10.1007/s00269-003-0341-3|title = Natural fluorite emitting yellow fluorescence under UV light|year = 2003|last1 = Sidike|first1 = Aierken|last2 = Kusachi|first2 = I.|last3 = Yamashita|first3 = N.|journal = Physics and Chemistry of Minerals|volume = 30|issue = 8|pages = 478–485|bibcode = 2003PCM....30..478S }}</ref><ref>{{cite journal|doi = 10.1038/135100a0|title = Fluorescence of Fluorite and the Bivalent Europium Ion|year = 1935|last1 = Przibram|first1 = K.|journal = Nature|volume = 135|issue = 3403|pages = 100–100|bibcode = 1935Natur.135..100P }}</ref> |
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==生產== |
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銪一般和其他的[[稀土元素]]一同出現,所以是一起開採,並之後再分離開來的。[[氟碳鈰礦]]、[[鈰鈮鈣鈦礦]]、[[磷釔礦]]和[[獨居石]]等礦石中含有可開採量的稀土元素。首兩種為正磷酸鹽礦物LnPO<sub>4</sub>(Ln表示除[[鉕]]以外所有的鑭系元素),磷釔礦為氟碳酸鹽礦物LnCO<sub>3</sub>F。獨居石同時含有[[釷]]和[[釔]],而釷及其衰變產物都具有放射性,使處理過程更為困難。從原礦萃取和分離各種鑭系元素的方法有幾種。方法的選擇要考慮礦物的成份和濃度,以及每種鑭系元素在礦物濃縮物中的分佈。礦石首先經過烘烤,再經酸鹼來回浸溶,形成鑭系元素的混合濃縮物。如果其中[[鈰]]居多,就可將鈰(III)轉化為鈰(IV),從而沉澱出來。利用[[溶劑萃取法]]或[[離子交換]]層析法能夠增加銪在混合物中的比例。用[[鋅]]、鋅[[汞齊]]、[[電離]]等方法可以把銪(III)轉化為銪(II)。後者的化學性質和[[鹼土金屬]]相似,因此可以以碳酸鹽的形態沉澱出來,或與[[硫酸鋇]]共沉澱。<ref name="GuptaL">{{cite journal| pages = 197–248|url =http://www.ingentaconnect.com/content/maney/imr/1992/00000037/00000001/art00015|title =Extractive metallurgy of rare earths|journal = International Materials Reviews|year = 1992|volume = 37|first1 = C. K.|last1 = Gupta|first2 =N.| last2 =Krishnamurthy}}</ref>要製備銪金屬,可以對熔融三氯化銪(EuCl<sub>3</sub>)和[[氯化鈉]](NaCl)或氯化鈣(CaCl<sub>2</sub>)的混合物進行電離,以[[石墨]]電解槽作為陰極,石墨作為陽極。反應同時也會產生[[氯氣]]。<ref name="Kirk"/><ref name="GuptaL"/><ref>{{cite journal|doi = 10.1016/S0304-386X(01)00156-6|title = Recovery of europium by chemical reduction of a commercial solution of europium and gadolinium chlorides|year = 2001|last1 = Morais|first1 = C|journal = Hydrometallurgy|volume = 60|issue = 3|pages = 247–253|last2 = Ciminelli|first2 = V.S.T}}</ref><ref name="McCoy">{{cite journal|doi =10.1021/ja01300a020|year =1936|last1 =McCoy|first1 =Herbert N.|journal =Journal of the American Chemical Society|volume =58|issue =9|pages =1577–1580}}</ref><ref>{{cite book|page = 505|url =http://books.google.com/books?id=6aP3te2hGuQC&pg=PA505|title = Handbook of Non-Ferrous Metal Powders: Technologies and Applications|isbn = 978-1-85617-422-0|last1 = Neikov|first1 = Oleg D.|last2 = Naboychenko| first2 = Stanislav|last3 = Gopienko| first3 = Victor G.|last4 = Frishberg|first4 = Irina V.|date = 2009-01-15}}</ref> |
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世界上有多個出產銪的大型礦藏。中國[[內蒙古]]的[[白雲鄂博鐵礦]]含有大量的氟碳鈰礦和獨居石,估計稀土金屬氧化物的含量有3600萬噸,因此它是目前世界上最大的礦藏。<ref>{{cite journal |
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| title = The Bayan Obo iron-rare-earth-niobium deposits, Inner Mongolia, China |
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| author = Lawrence J. Drewa, Meng Qingrunb and Sun Weijun |
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| journal = Lithos |
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| volume = 26 |
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| issue = 1–2 |
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| pages = 43–65 |
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| year = 1990 |
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| url = |
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| doi = 10.1016/0024-4937(90)90040-8 |bibcode = 1990Litho..26...43D }}</ref><ref>{{cite journal |
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| title = Chemical compositions of carbonate minerals from Bayan Obo, Inner Mongolia, China: implications for petrogenesis |
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| author = Xue-Ming Yang, Michael J. Le Bas |
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| journal = Lithos |
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| volume = 72 |
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| issue = 1–2 |
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| pages = 97–116 |
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| year = 2004 |
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| url = |
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| doi = 10.1016/j.lithos.2003.09.002 |bibcode = 2004Litho..72...97Y }}</ref><ref>{{cite journal |
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| title = Bayan Obo Controversy: Carbonatites versus Iron Oxide-Cu-Au-(REE-U) |
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| author = Chengyu Wu |
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| journal = Resource Geology |
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| volume = 58 |
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| issue = 4 |
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| pages = 348 |
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| year = 2007 |
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| url = http://www3.interscience.wiley.com/journal/121496988/abstract |
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| doi = 10.1111/j.1751-3928.2008.00069.x }}</ref>中國依靠白雲鄂博鐵礦在1990年代成為了最大的稀土元素產國。所產出的稀土元素中,只有0.2%是銪。1965年至1990年代,美國[[加州]]山口(Mountain Pass)稀土礦場是全球第二大稀土元素來源。當地的氟碳鈰礦含有較高濃度的輕稀土元素(鑭至釓、鈧、釔),而銪含量則只有0.1%。俄羅斯西北部的[[科拉半島]]出產鈰鈮鈣鈦礦,是另一個大型稀土元素產地。除[[鈮]]、[[鉭]]和鈦以外,它擁有高達30%的稀土元素,因此是這些元素在俄羅斯的最大來源。<ref name="Kirk"/><ref>{{cite journal| doi = 10.1016/S0925-8388(96)02824-1| title = Loparite, a rare-earth ore (Ce, Na, Sr, Ca)(Ti, Nb, Ta, Fe+3)O3| year = 1997| last1 = Hedrick| first1 = J| last2 = Sinha| first2 = S| last3 = Kosynkin| first3 = V| journal = Journal of Alloys and Compounds| volume = 250| pages = 467–470}}</ref> |
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==化合物== |
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{{See also|分類:銪化合物}} |
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[[File:Eu-sulfate.jpg|200px|thumb|right|硫酸銪,Eu<sub>2</sub>(SO<sub>4</sub>)<sub>3</sub>]] |
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[[File:Eu-sulfate-luminescence.jpg|200px|thumb|right|紫外線下發紅色螢光的硫酸銪]] |
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在大多數條件下,銪化合物都具有+3氧化態。在這些化合物中,銪(III)通常與6至9個含氧[[配位體]](通常為水)成鍵。銪的氯化物、硫酸鹽、硝酸鹽都可溶於水和極性有機溶液。具親脂性的銪配合物一般擁有類似[[乙酰丙酮]]的配位體,例如[[EuFOD]]。 |
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===鹵化物=== |
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銪金屬可與所有[[鹵素]]反應: |
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:2 Eu + 3 X<sub>2</sub> → 2 EuX<sub>3</sub>(X = F, Cl, Br, I) |
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如此形成白色的三氟化銪(EuF<sub>3</sub>)、黃色的[[三氯化銪]](EuCl<sub>3</sub>)、灰色的三溴化銪(EuBr<sub>3</sub>)以及無色的三碘化銪(EuI<sub>3</sub>)。對應的二鹵化物同樣可以形成:黃綠色的二氟化銪(EuF<sub>2</sub>)、無色的二氯化銪(EuCl<sub>2</sub>)、無色的二溴化銪(EuBr<sub>2</sub>)以及綠色的二(EuI<sub>2</sub>)。<ref name=Holleman>Holleman, A. F.; Wiberg, E. "Inorganic Chemistry" Academic Press: San Diego, 2001. ISBN 0-12-352651-5.</ref> |
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===氧族及氮族元素化合物=== |
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銪可以和所有[[氧族元素]]形成穩定化合物,其中較重的氧族元素(硫、硒和碲)會使較低的氧化態更加穩定。已知的[[氧化物]]共有三種:一氧化銪(EuO)、[[三氧化二銪]](Eu<sub>2</sub>O<sub>3</sub>)及[[混合價態化合物|混合價態]]氧化物Eu<sub>3</sub>O<sub>4</sub>,其同時含有銪(II)和銪(III)。其他的氧族元素化合物包括[[一硫化銪]](EuS)、一硒化銪(EuSe)和一碲化銪(EuTe),三者均為黑色固體。三氧化二銪在高溫下分解,經過硫化形成一硫化銪:<ref>{{cite journal|doi = 10.1002/9780470132418.ch15|chapter = Europium (II) Sulfide|title = Inorganic Syntheses|series = Inorganic Syntheses|year = 1967|last1 = Archer|first1 = R. D.|last2 = Mitchell|first2 = W. N.|last3 = Mazelsky|first3 = R.|isbn = 978-0-470-13241-8|volume = 10|pages = 77–79}}</ref> |
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:Eu<sub>2</sub>O<sub>3</sub> + 3 H<sub>2</sub>S → 2 EuS + 3 H<sub>2</sub>O + S |
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銪的主要[[氮化物]]為一氮化銪(EuN)。 |
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==研究歷史== |
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雖然銪存在於大部份稀有元素礦物之中,但由於分離過程的困難,所以直到19世紀末該元素才被分離出來。[[威廉·克魯克斯]]在1885年對稀有元素的螢光光譜進行過分析,其中的一些「異常」譜線後來發現來自於銪元素。<ref>{{cite journal|jstor = 92772|pages = 411–414|last1 = Crookes|first1 = W.|authorlink=William Crookes|title = On the Phosphorescent Spectra of S δ and Europium|volume = 76|issue = 511|journal = Proceedings of the Royal Society of London|year = 1905|bibcode = 1905RSPSA..76..411C|doi = 10.1098/rspa.1905.0043}}</ref> |
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[[保羅·埃米爾·勒科克·德布瓦博德蘭]]於1890年首次發現銪元素。他在釤釓濃縮物的分餾提取物中,觀測到了既不屬於釤,又不屬於釓的譜線。然而,一般的說法是法國化學家[[尤金·德馬塞]]發現了銪。他在1896年懷疑新發現的釤樣本中有一種未知元素的污染物,並在1901年成功將其分離出來。他依據[[歐洲]]大陸的名稱「Europe」將此元素命名為「Europium」。<ref>{{cite journal|url = http://gallica.bnf.fr/ark:/12148/bpt6k30888/f1580.image| journal = [[Comptes rendus de l'Académie des sciences|Comptes rendus]]| first = Eugène-Anatole|last = Demarçay|title = Sur un nouvel élément l'europium|volume = 132|pages = 1484–1486|year = 1901}}</ref><ref name="Weeks">{{cite journal|doi = 10.1021/ed009p1751|title = The discovery of the elements. XVI. The rare earth elements|year = 1932|last1 = Weeks|first1 = Mary Elvira|authorlink1=Mary Elvira Weeks|journal = Journal of Chemical Education|volume = 9|issue = 10|pages = 1751|bibcode = 1932JChEd...9.1751W }}</ref><!--Comptes Rendus 122, 728; 130 No22; 132 No 24; 114 575; 138 628; --> |
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1960年代初,人們發現了摻銪[[釩酸釔|正釩酸釔]]紅色[[磷光體]]。但在彩色電視機工業即將革新之時,獨居石加工廠卻無法維持足夠的銪元素供給,<ref name="Sri1">{{cite journal | url = http://www.electrochem.org/dl/interface/sum/sum03/IF6-03-Pages48-51.pdf | journal = The Electrochemical Society Interface | year = 2003 | pages = 48–51 | title =Phosphors | first1 =A. M. | last1= Srivastava | first2 = C. R. | last2=Ronda }}</ref>因為獨居石的銪含量一般只在0.05%左右。當時莫利礦業位於加州山口的氟碳鈰礦藏即將開啟運作,當地的稀土礦含有異常高的0.1%銪含量,所以能夠支撐這一工業。在銪磷光體被發現之前,彩色電視機的紅色磷光體很弱,以致其他顏色的磷光體須要抑制才能保持顏色的平衡。銪磷光體能產生明亮的紅光,因此不再須要調低別的顏色,彩色電視機的亮度也可以大大提高。<ref name="Sri1"/>自此銪就一直用於電視機和電腦螢屏的生產中。加州山口稀土礦場之後面臨中國白雲鄂博鐵礦的競爭,後者能產出銪含量為0.2%的礦石。 |
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弗蘭克·斯佩丁(Frank Spedding)對發展離子交換技術所作出的貢獻在1950年代中革新了稀土工業。他曾自述<ref>{{cite journal|doi = 10.1039/DF9490700214|title = Large-scale separation of rare-earth salts and the preparation of the pure metals|year = 1949|last1 = Spedding|first1 = Frank H.|journal = Discussions of the Faraday Society|volume = 7|pages = 214 | authorlink = Frank Spedding}}</ref>在1930年代在做有關稀土元素的演講時,一位老人說要向他獻上幾磅重的氧化銪。當時這算作是極大量的銪,所以斯佩丁並沒有認真對待。但不久後他確實收到了內含幾磅氧化銪的郵件。這位老人正是發展了氧化還原銪純化方法的赫伯特·紐比·麥科伊(Herbert Newby McCoy)。<ref name="McCoy"/><ref>{{cite journal|url = http://www.nap.edu/openbook.php?record_id=10269&page=300–326|journal = Biographical Memoirs National Academy of Sciences|publisher = National Academy of Sciences|volume = 80|first = John D.|last = Corbett|title = Frank Harold Spedding|bibcode = 1986PhT....39e.106H|year = 1986|pages = 106|doi = 10.1063/1.2815016|issue = 5}}</ref> |
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==應用== |
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[[File:Aperture Grille.jpg|left|thumb|銪是CRT電視機中的紅色磷光體的組成元素之一。]] |
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銪的商業用途非常有限。幾乎所有應用都用到銪在+2或+3氧化態下的磷光特性。 |
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在[[激光器]]和其他光電裝置中,銪可以作[[玻璃]]的摻雜劑。三氧化二銪是一種常用的紅色[[磷光體]],用於[[陰極射線管|CRT]]電視機和[[螢光燈]]中。它也是[[釔]]基磷光體的激活劑。<ref name="Caro">{{cite book|url =http://books.google.de/books?id=P4UCrfp_s0EC&pg=PA323|pages = 323–325|chapter= Rare earths in luminescence|title =Rare earths|isbn =978-84-89784-33-8|last1 =Caro|first= Paul|date =1998-06-01}}</ref><ref>{{cite book|url = http://books.google.de/books?id=aFbgmoyArYoC&pg=PA159| pages = 159–171|chapter= Inorganic Phosphors|title = Chromic phenomena: technological applications of colour chemistry|isbn = 978-0-85404-474-0|author1 = Bamfield, Peter|year = 2001}}</ref>彩色電視機屏含有0.5至1克銪元素。<ref name="Gupta">{{cite journal|url = http://www.ingentaconnect.com/content/maney/imr/1992/00000037/00000001/art00015|title = Extractive metallurgy of rare earths|last1= Gupta|first1 = C. K.|last2= Krishnamurthy|first2= N.|journal = International Materials Reviews|volume = 37|year = 1992|pages = 197–248}}</ref>三價銪磷光體能給出紅光,但二價銪的螢光顏色則取決於主體晶格,一般靠近藍色。兩種銪磷光體(紅、藍)加上黃綠色的[[鋱]]磷光體,可產生「白」光。通過調節不同磷光體的比例,可以產生不同[[色溫]]的白光。這種螢光系統一般應用在螺旋型螢光燈泡中。一些電視機和電腦螢屏也同樣使用這種系統作為其三個[[原色]]。<ref name="Caro"/>螢光玻璃的生產也用到了銪。除摻銅硫化鋅之外,另一種持續發光的較常見磷光體就是摻銪[[氯酸鍶]]。<ref>{{cite book| url = http://books.google.com/books?id=lKCWAaCiaZgC&pg=PA269| chapter = Persistent Afterglow Phosphors| title = Luminescence and Display Phosphors: Phenomena and Applications| isbn = 978-1-60456-018-3| author1 = Lakshmanan| first1 = Arunachalam| year = 2008}}</ref>銪的螢光性質還能用在新葯研發篩選過程中,以追蹤生物分子的相互作用。[[歐羅]]紙幣的防偽磷光體也含有銪。<ref>{{cite web| title = Europium and the Euro|url =http://www.smarterscience.com/eurosandeuropium.html| accessdate = 2009-06-06}}</ref><ref>{{cite book|url = http://books.google.de/books?id=lvQpiVHrb78C&pg=PA77|page = 77|chapter= Euro banknotes|title = Lanthanide and actinide chemistry|isbn = 978-0-470-01006-8|author1 = Cotton, Simon|year = 2006}}</ref> |
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銪配合物,如[[EuFOD|Eu(fod)<sub>3</sub>]],可以用作[[核磁共振]]光譜法的位移試劑,但這項應用已近乎被平價超導磁鐵所淘汰。[[手性]]位移試劑(如Eu(hfc)<sub>3</sub>)今天仍被用於測量[[對映異構體]]純度。<ref>{{cite book|url = http://books.google.de/books?id=CIu-jKr4vWwC&pg=PA106|title = Essential Practical NMR for Organic Chemistry|isbn = 978-0-470-71092-0|author1 = Richards, Stephen|author2 = Hollerton, John|date = 2011-02-15}}</ref><ref>{{cite book|url = http://books.google.de/books?id=FkaNOdwk0FQC&pg=PA351|title = Introduction to spectroscopy|isbn = 978-0-495-11478-9|author1 = Pavia, Donald L|author2 = Lampman, Gary M|year = 2009}}</ref><ref>{{cite book|url = http://books.google.de/books?id=vOAjp2R29XwC&pg=PA339|title = Discrimination of chiral compounds using NMR spectroscopy|isbn = 978-0-471-76352-9|author1 = Wenzel, Thomas J|year = 2007}}</ref><ref>{{cite book|url = http://books.google.de/books?id=lvQpiVHrb78C&pg=PA77|title = Lanthanide and actinide chemistry|isbn = 978-0-470-01006-8|author1 = Cotton, Simon|year = 2006}}</ref><ref>{{cite book|url = http://books.google.de/books?id=Q8oPxFJlfp0C&pg=PA221|title = Handbook on the Physics and Chemistry of Rare Earths|isbn = 978-0-444-52028-9|author1 = Gschneidner, Karl A|author2 = Bünzli, Jean-Claude|author3 = Pecharsky, Vitalij K|date = 2005-09-26}}</ref> |
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==安全== |
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'''铕'''是一种化学[[元素]],它的[[化学符号]]是'''Eu''',它的[[原子序数]]是63,属于[[镧系元素]],它是最活跃的[[稀土元素]]。第一电离能为5.67电子伏特。能燃烧成氧化物;氧化物近似白色。 常用真空蒸馏[[氧化铕]]和金属[[镧]]的混合物还原来制取。因它的原子比任何其他元素都能吸收更多的[[中子]],所以常用于[[原子反应堆]]中作吸收中子的材料。此外,可用作彩色电视机的荧光粉,这些荧光粉发出闪亮的红色,用来制造电视荧光屏;[[激光]]材料等。 |
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沒有明確證據顯示銪的毒性比其他的重金屬高。氯化銪的急性腹腔注射[[半數致死量]](LD<sub>50</sub>)為550 mg/kg,急性口服LD<sub>50</sub>為5000 mg/kg。硝酸銪的腹腔注射LD<sub>50</sub>為320 mg/kg,口服LD<sub>50</sub>超過5000 mg/kg。<ref>{{cite journal | doi = 10.1002/jps.2600540435 | title = Pharmacology and toxicology of europium chloride | year = 1965 | last1 = Haley | first1 = Thomas J. | last2 = Komesu | first2 = N. | last3 = Colvin | first3 = G. | last4 = Koste | first4 = L. | last5 = Upham | first5 = H. C. | journal = Journal of Pharmaceutical Sciences | volume = 54 | issue = 4 | pages = 643–5 | pmid = 5842357}}</ref><ref>{{cite journal | doi =10.1016/0041-008X(63)90067-X | title =The acute mammalian toxicity of rare earth nitrates and oxides*1 | year =1963 | last1 =Bruce | first1 =D | journal =[[Toxicology and Applied Pharmacology]] | volume =5 | issue =6 | pages =750 | last2 =Hietbrink | first2 =Bernard E. | last3 =Dubois | first3 =Kenneth P.}}</ref> |
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銪添加螢光粉母體中,若通入還原性氣氛,可使銪離子從三價還原成二價,紫外光源激發可放出綠光! |
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铕在1901年由[[尤金·德马塞]]发现。 |
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粉狀的銪金屬有自燃或爆炸的危險。<ref>{{cite web |url=http://www.lenntech.com/periodic/elements/eu.htm |title=Europium (Eu) - Chemical properties, Health and Environmental effects |author=Lenntech BV |date= |work=Lenntech Periodic Table |publisher=Lenntech BV |accessdate=July 20, 2011}}</ref> |
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铕会在空气中快速氧化,它的硬度与[[铅]]相若,亦具延展性。铕在常温下即可与水反应。 |
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==參考資料== |
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EuO是铕最稳定的二价稀土化合物,它是用金属铕或镧还原三氧化二铕制得。但用金属铕最佳,温度800~2000℃间于钼容器中进行。氧化铕(II)是暗红色晶体,在干、湿空气中稳定,为NaCl型结构。在Tc=68K为铁磁性和高电阻率物质。半导体。氧过量时变成绝缘体。铕过量时变成金属导体。用于制造半导体器件。 |
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{{reflist|2}} |
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{{Commons|Europium}} |
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{{Wiktionary|europium}} |
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{{元素週期表}} |
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{{銪化合物}} |
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{{Elements.links|Eu|63}} |
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[[Category:镧系元素]] |
[[Category:镧系元素]] |
2014年6月4日 (三) 02:08的版本
銪(Europium)是一種化學元素,符號為Eu,原子序為63。元素以歐洲大陸(Europe)命名。銪是一種較堅硬的銀白色金屬,在空氣和水中容易氧化。它屬於典型的鑭系元素,氧化態通常為+3,但其+2態也並不鮮見。所有氧化態為+2的銪化合物都具有輕微的還原性。銪在生物體中沒有重要的功用,和其他重金屬相比毒性較低。銪的大部份應用都採用了其化合物的磷光特性,例如電視機的磷光體以及歐羅紙幣的防偽磷光體等。
性質
物理性質
銪是一種可延展金屬,硬度與鉛相約。其晶體結構為體心立方。[2]銪的一些性質和其半滿的電子層有很大的關係。在鑭系元素中,銪的熔點第二低,密度則最低。[2]
在冷卻至1.8 K、加壓至80 GPa時,銪會變成超導體。這是因為,銪在金屬態下化合價為二,[3]在受壓的情況下化合價變為三。二價狀態下強大的局域磁矩(J = 7/2)抑制了超導相態,而三價時的磁矩為零,因此超導性質得以發揮。[4]
化學性質
銪是反應性最高的稀土元素。它在空氣中會迅速氧化:大約厘米大小的銪金屬樣本在幾天之內就會整塊氧化。[5]在水中銪的反應性和鈣相近,反應式為
- 2 Eu + 6 H2O → 2 Eu(OH)3 + 3 H2
由於反應性高,就算塗上一層礦物油保護層,固體銪樣本也一般不會有閃亮的金屬表面。銪會在150至180 °C的空氣當中自燃,形成三氧化二銪:
- 4 Eu + 3 O2 → 2 Eu2O3
銪在稀硫酸中容易溶解,形成淡粉紅色的水合銪(III)溶液:[6]
- 2 Eu + 3 H2SO4 + 18 H2O → 2 [Eu(H2O)9]3+ + 3 SO2−
4 + 3 H2
二價和三價銪
銪一般取三價態,但有時也會形成二價化合物。這在幾乎完全形成三價化合物的鑭系元素中是比較少見的。銪的+2態的電子排布為4f7,因為半滿的f殼層有更高的穩定性。在大小和配位數方面,銪(II)和鋇(II)相似。例如,兩者的硫酸鹽都很難溶於水。[7]二價銪是一種弱還原劑,且會在空氣中氧化成三價銪化合物。在缺氧條件(特別是地熱條件)下,二價銪足夠穩定,所以會摻入鈣以及其他鹼土金屬的礦物之中。這種離子交換過程是「負銪異常」現象的基礎,即鑭系元素礦物(如獨居石)的銪含量相對顆粒隕石含量偏少。氟碳鈰礦(Bastnäsite)的負銪異常比獨居石輕微,因此成為了今天銪元素的主要來源。雖然銪的濃度一般很低,但由於它的二價離子可以很容易從其他三價鑭系元素中分離出來,所以較易取得。
同位素
自然形成的銪元素由兩種同位素組成:151Eu和153Eu,後者的豐度為52.2%,比前者稍高。153Eu是穩定同位素,但151Eu則會進行α衰變,半衰期為+11
−3×1018 年, 5[8]即在1公斤自然銪樣本中大約每2分鐘發生一次α衰變事件。這一數值與理論預測值吻合。除了自然的放射性同位素151Eu以外,已知的人造放射性同位素共有35種,其中最穩定的有150Eu(半衰期為36.9年)、152Eu(13.516年)和154Eu(8.593年)。所有剩餘的放射性同位素半衰期都在4.7612年以下,且大部份小於12.2秒。銪共有8種亞穩態,最穩定的有150mEu(半衰期為12.8小時)、152m1Eu(9.3116小時)和152m2Eu(96分鐘)。[9]
質量比153Eu低的同位素衰變模式主要是電子捕獲,並一般產生釤的同位素;質量更高的則主要進行β−衰變,並一般產生釓的同位素。[9]
作為核裂變產物
同位素 | 151Eu | 152Eu | 153Eu | 154Eu | 155Eu |
---|---|---|---|---|---|
產量 | ~10 | 低 | 1580 | >2.5 | 330 |
靶恩 | 5900 | 12800 | 312 | 1340 | 3950 |
銪是某些核裂變反應的產物,但銪同位素質量較高,其裂變產物產量很低。
和其他鑭系元素一樣,銪的許多同位素,特別是奇數質量數和低中子數的同位素(如152Eu),擁有很高的中子捕獲截面,通常可以作為中子毒物。
釤-151經β衰變後會產生151Eu,但由於半衰期長,吸收中子的平均時間短,所以大部份151Sm最終會變為152Sm。
项: 单位: |
t½ a |
产额 % |
Q* KeV |
βγ * |
---|---|---|---|---|
155Eu | 4.76 | .0803 | 252 | βγ |
85Kr | 10.76 | .2180 | 687 | βγ |
113mCd | 14.1 | .0008 | 316 | β |
90Sr | 28.9 | 4.505 | 2826 | β |
137Cs | 30.23 | 6.337 | 1176 | βγ |
121mSn | 43.9 | .00005 | 390 | βγ |
151Sm | 90 | .5314 | 77 | β |
152Eu(半衰期為13.516年)和154Eu(8.593年)不能作為β衰變產物,因為152Sm和154Sm都沒有放射性。154Eu和134Cs是僅有的兩個裂變產量高於百萬分之2.5的長壽命受屏蔽核素。[10]對153Eu進行中子活化,可以產生更大量的154Eu,但其中大部份會再轉化為155Eu。
對於鈾-235和熱中子,155Eu(半衰期為4.7612年)的裂變產量為百萬分之330,其大部份會在燃料燃耗結束時嬗變成無放射性、無吸收性的釓-156。
整體來說,在輻射危害上,銪比銫-137和鍶-90弱得多,而作為中子毒物,銪則比釤弱很多。[11][12][13][14][15][16][17]
存量
銪在自然界中不以單體出現。許多礦物都含有銪,其中最重要的包括:氟碳鈰礦、獨居石、磷釔礦和鈰鈮鈣鈦礦。[18]
相對其他稀土元素來說,銪有時會在礦物中具有偏高或者偏低的含量,這種現象稱為銪異常。[19]地球化學和岩石學的微量元素分析常用到銪元素,以了解火成岩的形成過程。通過分析銪異常情況,可有助重建一套火成岩之間的關係。
少量的二價銪(Eu2+)可以作為某些螢石(CaF2)樣本的亮藍色螢光激活劑。Eu3+在高能粒子照射下會變為Eu2+。[20]這種螢光礦物可以在英國北部Weardale及周邊地區。英文中的螢光一詞(fluorescence)就是來自此處所發現的螢石(fluorite)。直到很久以後人們才發現,螢光是礦石中的銪所造成的。[21][22][23][24]
生產
銪一般和其他的稀土元素一同出現,所以是一起開採,並之後再分離開來的。氟碳鈰礦、鈰鈮鈣鈦礦、磷釔礦和獨居石等礦石中含有可開採量的稀土元素。首兩種為正磷酸鹽礦物LnPO4(Ln表示除鉕以外所有的鑭系元素),磷釔礦為氟碳酸鹽礦物LnCO3F。獨居石同時含有釷和釔,而釷及其衰變產物都具有放射性,使處理過程更為困難。從原礦萃取和分離各種鑭系元素的方法有幾種。方法的選擇要考慮礦物的成份和濃度,以及每種鑭系元素在礦物濃縮物中的分佈。礦石首先經過烘烤,再經酸鹼來回浸溶,形成鑭系元素的混合濃縮物。如果其中鈰居多,就可將鈰(III)轉化為鈰(IV),從而沉澱出來。利用溶劑萃取法或離子交換層析法能夠增加銪在混合物中的比例。用鋅、鋅汞齊、電離等方法可以把銪(III)轉化為銪(II)。後者的化學性質和鹼土金屬相似,因此可以以碳酸鹽的形態沉澱出來,或與硫酸鋇共沉澱。[25]要製備銪金屬,可以對熔融三氯化銪(EuCl3)和氯化鈉(NaCl)或氯化鈣(CaCl2)的混合物進行電離,以石墨電解槽作為陰極,石墨作為陽極。反應同時也會產生氯氣。[18][25][26][27][28]
世界上有多個出產銪的大型礦藏。中國內蒙古的白雲鄂博鐵礦含有大量的氟碳鈰礦和獨居石,估計稀土金屬氧化物的含量有3600萬噸,因此它是目前世界上最大的礦藏。[29][30][31]中國依靠白雲鄂博鐵礦在1990年代成為了最大的稀土元素產國。所產出的稀土元素中,只有0.2%是銪。1965年至1990年代,美國加州山口(Mountain Pass)稀土礦場是全球第二大稀土元素來源。當地的氟碳鈰礦含有較高濃度的輕稀土元素(鑭至釓、鈧、釔),而銪含量則只有0.1%。俄羅斯西北部的科拉半島出產鈰鈮鈣鈦礦,是另一個大型稀土元素產地。除鈮、鉭和鈦以外,它擁有高達30%的稀土元素,因此是這些元素在俄羅斯的最大來源。[18][32]
化合物
在大多數條件下,銪化合物都具有+3氧化態。在這些化合物中,銪(III)通常與6至9個含氧配位體(通常為水)成鍵。銪的氯化物、硫酸鹽、硝酸鹽都可溶於水和極性有機溶液。具親脂性的銪配合物一般擁有類似乙酰丙酮的配位體,例如EuFOD。
鹵化物
銪金屬可與所有鹵素反應:
- 2 Eu + 3 X2 → 2 EuX3(X = F, Cl, Br, I)
如此形成白色的三氟化銪(EuF3)、黃色的三氯化銪(EuCl3)、灰色的三溴化銪(EuBr3)以及無色的三碘化銪(EuI3)。對應的二鹵化物同樣可以形成:黃綠色的二氟化銪(EuF2)、無色的二氯化銪(EuCl2)、無色的二溴化銪(EuBr2)以及綠色的二(EuI2)。[2]
氧族及氮族元素化合物
銪可以和所有氧族元素形成穩定化合物,其中較重的氧族元素(硫、硒和碲)會使較低的氧化態更加穩定。已知的氧化物共有三種:一氧化銪(EuO)、三氧化二銪(Eu2O3)及混合價態氧化物Eu3O4,其同時含有銪(II)和銪(III)。其他的氧族元素化合物包括一硫化銪(EuS)、一硒化銪(EuSe)和一碲化銪(EuTe),三者均為黑色固體。三氧化二銪在高溫下分解,經過硫化形成一硫化銪:[33]
- Eu2O3 + 3 H2S → 2 EuS + 3 H2O + S
銪的主要氮化物為一氮化銪(EuN)。
研究歷史
雖然銪存在於大部份稀有元素礦物之中,但由於分離過程的困難,所以直到19世紀末該元素才被分離出來。威廉·克魯克斯在1885年對稀有元素的螢光光譜進行過分析,其中的一些「異常」譜線後來發現來自於銪元素。[34]
保羅·埃米爾·勒科克·德布瓦博德蘭於1890年首次發現銪元素。他在釤釓濃縮物的分餾提取物中,觀測到了既不屬於釤,又不屬於釓的譜線。然而,一般的說法是法國化學家尤金·德馬塞發現了銪。他在1896年懷疑新發現的釤樣本中有一種未知元素的污染物,並在1901年成功將其分離出來。他依據歐洲大陸的名稱「Europe」將此元素命名為「Europium」。[35][36]
1960年代初,人們發現了摻銪正釩酸釔紅色磷光體。但在彩色電視機工業即將革新之時,獨居石加工廠卻無法維持足夠的銪元素供給,[37]因為獨居石的銪含量一般只在0.05%左右。當時莫利礦業位於加州山口的氟碳鈰礦藏即將開啟運作,當地的稀土礦含有異常高的0.1%銪含量,所以能夠支撐這一工業。在銪磷光體被發現之前,彩色電視機的紅色磷光體很弱,以致其他顏色的磷光體須要抑制才能保持顏色的平衡。銪磷光體能產生明亮的紅光,因此不再須要調低別的顏色,彩色電視機的亮度也可以大大提高。[37]自此銪就一直用於電視機和電腦螢屏的生產中。加州山口稀土礦場之後面臨中國白雲鄂博鐵礦的競爭,後者能產出銪含量為0.2%的礦石。
弗蘭克·斯佩丁(Frank Spedding)對發展離子交換技術所作出的貢獻在1950年代中革新了稀土工業。他曾自述[38]在1930年代在做有關稀土元素的演講時,一位老人說要向他獻上幾磅重的氧化銪。當時這算作是極大量的銪,所以斯佩丁並沒有認真對待。但不久後他確實收到了內含幾磅氧化銪的郵件。這位老人正是發展了氧化還原銪純化方法的赫伯特·紐比·麥科伊(Herbert Newby McCoy)。[27][39]
應用
銪的商業用途非常有限。幾乎所有應用都用到銪在+2或+3氧化態下的磷光特性。
在激光器和其他光電裝置中,銪可以作玻璃的摻雜劑。三氧化二銪是一種常用的紅色磷光體,用於CRT電視機和螢光燈中。它也是釔基磷光體的激活劑。[40][41]彩色電視機屏含有0.5至1克銪元素。[42]三價銪磷光體能給出紅光,但二價銪的螢光顏色則取決於主體晶格,一般靠近藍色。兩種銪磷光體(紅、藍)加上黃綠色的鋱磷光體,可產生「白」光。通過調節不同磷光體的比例,可以產生不同色溫的白光。這種螢光系統一般應用在螺旋型螢光燈泡中。一些電視機和電腦螢屏也同樣使用這種系統作為其三個原色。[40]螢光玻璃的生產也用到了銪。除摻銅硫化鋅之外,另一種持續發光的較常見磷光體就是摻銪氯酸鍶。[43]銪的螢光性質還能用在新葯研發篩選過程中,以追蹤生物分子的相互作用。歐羅紙幣的防偽磷光體也含有銪。[44][45]
銪配合物,如Eu(fod)3,可以用作核磁共振光譜法的位移試劑,但這項應用已近乎被平價超導磁鐵所淘汰。手性位移試劑(如Eu(hfc)3)今天仍被用於測量對映異構體純度。[46][47][48][49][50]
安全
沒有明確證據顯示銪的毒性比其他的重金屬高。氯化銪的急性腹腔注射半數致死量(LD50)為550 mg/kg,急性口服LD50為5000 mg/kg。硝酸銪的腹腔注射LD50為320 mg/kg,口服LD50超過5000 mg/kg。[51][52]
粉狀的銪金屬有自燃或爆炸的危險。[53]
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元素周期表 | |||||||||||||||||||||||||||||||||||||
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IA 1 |
IIA 2 |
IIIB 3 |
IVB 4 |
VB 5 |
VIB 6 |
VIIB 7 |
VIIIB 8 |
VIIIB 9 |
VIIIB 10 |
IB 11 |
IIB 12 |
IIIA 13 |
IVA 14 |
VA 15 |
VIA 16 |
VIIA 17 |
VIIIA 18 | ||||||||||||||||||||
1 | H | He | |||||||||||||||||||||||||||||||||||
2 | Li | Be | B | C | N | O | F | Ne | |||||||||||||||||||||||||||||
3 | Na | Mg | Al | Si | P | S | Cl | Ar | |||||||||||||||||||||||||||||
4 | K | Ca | Sc | Ti | V | Cr | Mn | Fe | Co | Ni | Cu | Zn | Ga | Ge | As | Se | Br | Kr | |||||||||||||||||||
5 | Rb | Sr | Y | Zr | Nb | Mo | Tc | Ru | Rh | Pd | Ag | Cd | In | Sn | Sb | Te | I | Xe | |||||||||||||||||||
6 | Cs | Ba | La | Ce | Pr | Nd | Pm | Sm | Eu | Gd | Tb | Dy | Ho | Er | Tm | Yb | Lu | Hf | Ta | W | Re | Os | Ir | Pt | Au | Hg | Tl | Pb | Bi | Po | At | Rn | |||||
7 | Fr | Ra | Ac | Th | Pa | U | Np | Pu | Am | Cm | Bk | Cf | Es | Fm | Md | No | Lr | Rf | Db | Sg | Bh | Hs | Mt | Ds | Rg | Cn | Nh | Fl | Mc | Lv | Ts | Og | |||||
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