铕:修订间差异

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翻譯自6月1日英文條目en:Europium
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{{Infobox element
{{WP|元素}}
|number=63
{|border="1" cellpadding="2" cellspacing="0" align="right" style="margin-left: 0.5em"
|symbol=Eu
|+ <font size="+1">'''铕的特性'''</font>
|enname=Europium
|-----
|name=銪
|colspan="2" cellspacing="0" cellpadding="2"|
|left=[[釤]]
{|align="center" border="0"
|right=[[釓]]
|-----
|above=-
|colspan="2" align="center"|[[钐]] - '''铕''' - [[钆]]
|below=[[鋂]]
|-----
|series=鑭系元素
|rowspan="3" valign="center"|&nbsp;<br />'''铕'''<br />[[镅]]<br />&nbsp;
|period=6
|-----
|block=f
|align="center"|[[File:Eu-TableImage.png|250px|铕在元素周期表中的位置]]
|image name=Europium.jpg
<div align="right"><small>[[元素周期表]]</small></div>
|appearance=銀白色,表面一般有氧化變色
|}
|atomic mass=151.964
|-----
|electron configuration= &#91;[[氙]]&#93; 4f<sup>7</sup> 6s<sup>2</sup>
!colspan="2" bgcolor="#ffbfff"|总体特性
|electrons per shell= 2, 8, 18, 25, 8, 2
|-----
|phase= 固體
|[[元素名称列表|名称]], [[元素符号列表|符号]], [[元素序号列表|序号]]
|density gpcm3nrt= 5.264
|铕、Eu、63
|density gpcm3mp= 5.13
|-----
|melting point K=1099
|系列
|melting point C=826
|[[镧系元素]]
|melting point F=1519
|-----
|boiling point K=1802
|[[周期 (化学)|周期]], [[元素分区]]
|boiling point C=1529
|[[第6周期元素|6]], [[f区元素|f]]
|boiling point F=2784
|-----
|heat fusion= 9.21
|[[密度]]、[[硬度]]
|heat vaporization= 176
|5244&nbsp;kg/m<sup>3</sup>、无数据
|heat capacity= 27.66
|-----
|vapor pressure 1= 863
|[[颜色]]和外表
|vapor pressure 10= 957
|银白色<br />[[File:Europium.jpg|200px|]]
|vapor pressure 100= 1072
|-----
|vapor pressure 1 k= 1234
|[[地壳含量]]
|vapor pressure 10 k= 1452
|无数据
|vapor pressure 100 k= 1796
|-----
|vapor pressure comment=
!colspan="2" bgcolor="#ffbfff"|原子属性
|crystal structure= 體心立方
|-----
| oxidation states= '''3''', 2, 1<br />
|[[原子量]]
(微[[鹼性]]氧化物)
|151.964(1) [[原子量单位]]
|electronegativity= ? 1.2
|-----
|number of ionization energies=3
|[[原子半径]](计算值)
|1st ionization energy= 547.1
|185(231)[[皮米|pm]]
|2nd ionization energy= 1085
|-----
|3rd ionization energy= 2404
|[[共价半径]]
|atomic radius= 180
|无数据
|covalent radius= 198±6
|-----
|magnetic ordering= [[順磁性]]<ref name=magnet>[http://www-d0.fnal.gov/hardware/cal/lvps_info/engineering/elementmagn.pdf Magnetic susceptibility of the elements and inorganic compounds], in {{RubberBible86th}}</ref>
|[[范德华半径]]
|electrical resistivity= ([[室溫]])(多晶)0.900 µ
|无数据
|thermal conductivity= 13.9(估值)
|-----
|thermal expansion= ([[室溫]])(多晶)<br />35.0
|[[价电子排布]]
|Young's modulus= 18.2
|<nowiki>[</nowiki>[[氙]]<nowiki>]</nowiki>4f<sup>7</sup>6s<sup>2</sup>
|Shear modulus= 7.9
|-----
|Bulk modulus= 8.3
|[[电子]]在每[[能级]]的排布
|Poisson ratio= 0.152
|2,8,18,25,8,2
|Vickers hardness= 167
|-----
|CAS number= 7440-53-1
|[[氧化]]价(氧化物)
|isotopes=
|'''3'''(弱碱性)
{{Elementbox_isotopes_decay | mn=150 | sym=Eu
|-----
| na=[[放射性同位素|人造]] | hl=36.9年
|[[晶体结构]]
| dm=[[電子捕獲|ε]] | de=2.261 | pn=150 | ps=Sm}}
|体新立方格
{{Elementbox_isotopes_decay | mn=151 | sym=Eu
|-----
| na=47.8% | hl=5×10<sup>18</sup>年
!colspan="2" bgcolor="#ffbfff"|物理属性
| dm=[[α衰變|α]] | de=1.9644 | pn=147 | ps=Pm}}
|-----
{{Elementbox_isotopes_decay2 | mn=152 | sym=Eu
|[[物质状态]]
| na=人造 | hl=13.516年
|[[固态]]
| dm1=ε | de1=1.874 | pn1=152 | ps1=Sm
|-----
| dm2=[[β衰變|β<sup>−</sup>]] | de2=1.819 | pn2=152 | ps2=Gd}}
|[[熔点]]
{{Elementbox_isotopes_decay | mn=153 | sym=Eu
|1099 [[开尔文|K]](826 [[摄氏温度|°C]])
| na=52.2% | hl=-
|-----
| dm=(α) | de=0.2736 | pn=149 | ps=Pm }}
|[[沸点]]
|isotopes comment=帶括號的衰變模式為理論預測,尚未有實驗觀測證實
|1800 K (1527&nbsp;°C)
|discovered by=[[尤金·德馬塞]]
|-----
|discovery date=1896
|[[摩尔体积]]
|first isolation by=尤金·德馬塞
|28.97[[科学符号|×]]10<sup>−6</sup>m<sup>3</sup>/mol
|first isolation date=1901
|-----
}}
|[[汽化热]]

|143.5 [[千焦耳/摩尔|kJ/mol]]
'''銪'''('''Europium''')是一種[[化學元素]],符號為'''Eu''',[[原子序]]為63。元素以[[歐洲]]大陸(Europe)命名。銪是一種較堅硬的銀白色[[金屬]],在空氣和水中容易氧化。它屬於典型的[[鑭系元素]],[[氧化態]]通常為+3,但其+2態也並不鮮見。所有氧化態為+2的銪化合物都具有輕微的[[氧化還原反應|還原性]]。銪在生物體中沒有重要的功用,和其他[[重金屬]]相比毒性較低。銪的大部份應用都採用了其化合物的磷光特性,例如電視機的[[磷光體]]以及[[歐羅]]紙幣的防偽磷光體等。
|-----

|[[熔化热]]
==性質==
|9.21 kJ/mol

|-----
===物理性質===
|[[蒸气压]]
[[File:Eu-Block.jpg|thumb|left|約300克純度為99.998%的純銪枝晶]]
|144 [[帕斯卡|帕]](1095K)
[[File:Europium on air oxidized.jpg|thumb|left|氧化銪,塗有黃色的碳酸銪(II)]]
|-----
銪是一種[[延展性|可延展]]金屬,硬度與[[鉛]]相約。其晶體結構為[[體心立方]]。<ref name=Holleman/>銪的一些性質和其半滿的[[電子層]]有很大的關係。在鑭系元素中,銪的熔點第二低,密度則最低。<ref name=Holleman/>
|[[声速]]

|无数据
在冷卻至1.8 [[開爾文|K]]、加壓至80 [[帕斯卡|GPa]]時,銪會變成[[超導體]]。這是因為,銪在金屬態下化合價為二,<ref>{{cite journal|doi=10.1103/PhysRevB.11.2836|title=Generalized phase diagram for the rare-earth elements: Calculations and correlations of bulk properties|year=1975|last1=Johansson|first1=Börje|last2=Rosengren|first2=Anders|journal=Physical Review B|volume=11|issue=8|pages=2836–2857|bibcode = 1975PhRvB..11.2836J }}</ref>在受壓的情況下化合價變為三。二價狀態下強大的局域[[磁矩]](J = <sup>7</sup>/<sub>2</sub>)抑制了超導相態,而三價時的磁矩為零,因此超導性質得以發揮。<ref>{{cite journal |title = Pressure-Induced Superconducting State of Europium Metal at Low Temperatures| journal = Phys. Rev. Lett.| doi = 10.1103/PhysRevLett.102.197002| volume =102| page =197002| year = 2009| pmid=19518988| bibcode=2009PhRvL.102s7002D| issue = 19 |last1 = Debessai |first1 = M. |last2 = Matsuoka |first2 = T. |last3 = Hamlin |first3 = J. |last4 = Schilling |first4 = J. |last5 = Shimizu |first5 = K.}}</ref>
|-----

!colspan="2" bgcolor="#ffbfff"|其他性质
===化學性質===
|-----
銪是反應性最高的[[稀土元素]]。它在空氣中會迅速氧化:大約厘米大小的銪金屬樣本在幾天之內就會整塊氧化。<ref>{{cite web|url=http://www.elementsales.com/re_exp/index.htm |title = Rare-Earth Metal Long Term Air Exposure Test|accessdate=2009-08-08}}</ref>在水中銪的反應性和[[鈣]]相近,反應式為
|[[电负性]]
:2 Eu + 6 H<sub>2</sub>O → 2 Eu(OH)<sub>3</sub> + 3 H<sub>2</sub>
|1.2([[鲍林标度]])

|-----
由於反應性高,就算塗上一層礦物油保護層,固體銪樣本也一般不會有閃亮的金屬表面。銪會在150至180&nbsp;°C的空氣當中自燃,形成[[三氧化二銪]]:
|[[比热]]
:4 Eu + 3 O<sub>2</sub> → 2 Eu<sub>2</sub>O<sub>3</sub>
|180 [[焦耳/千克开尔文|J/(kg·K)]]

|-----
銪在稀[[硫酸]]中容易溶解,形成淡粉紅色的水合銪(III)溶液:<ref>{{cite web| url =https://www.webelements.com/europium/chemistry.html| title =Chemical reactions of Europium| publisher=Webelements| accessdate=2009-06-06}}</ref>
|[[电导率]]

|1.12×10<sup>6</sup>/(米[[欧姆]])
:2 Eu + 3 H<sub>2</sub>SO<sub>4</sub> + 18 H<sub>2</sub>O → 2 [Eu(H<sub>2</sub>O)<sub>9</sub>]<sup>3+</sup> + 3 {{chem|SO|4|2−}} + 3 H<sub>2</sub>
|-----

|[[热导率]]
====二價和三價銪====
|13.9 W/(m·K)
銪一般取三價態,但有時也會形成二價化合物。這在幾乎完全形成三價化合物的鑭系元素中是比較少見的。銪的+2態的[[電子排布]]為4f<sup>7</sup>,因為半滿的f殼層有更高的穩定性。在大小和[[配位數]]方面,銪(II)和[[鋇]](II)相似。例如,兩者的硫酸鹽都很難溶於水。<ref>{{cite journal|doi = 10.1002/9780470132333.ch19|chapter = Europium(II) Salts|title = Inorganic Syntheses|series = Inorganic Syntheses|year = 1946|last1 = Cooley|first1 = Robert A.|last2 = Yost|first2 = Don M.|last3 = Stone|first3 = Hosmer W.|isbn = 978-0-470-13233-3|volume = 2|pages = 69–73}}</ref>二價銪是一種弱還原劑,且會在空氣中氧化成三價銪化合物。在缺氧條件(特別是地熱條件)下,二價銪足夠穩定,所以會摻入鈣以及其他鹼土金屬的礦物之中。這種離子交換過程是「負銪異常」現象的基礎,即鑭系元素礦物(如[[獨居石]])的銪含量相對[[顆粒隕石]]含量偏少。氟碳鈰礦(Bastnäsite)的負銪異常比獨居石輕微,因此成為了今天銪元素的主要來源。雖然銪的濃度一般很低,但由於它的二價離子可以很容易從其他三價鑭系元素中分離出來,所以較易取得。
|-----

|第一[[电离能]]||547.1 kJ/mol
===同位素===
|-----
{{Main|銪的同位素}}
|第二电离能||1085 kJ/mol
自然形成的銪元素由兩種[[同位素]]組成:<sup>151</sup>Eu和<sup>153</sup>Eu,後者的[[豐度]]為52.2%,比前者稍高。<sup>153</sup>Eu是穩定同位素,但<sup>151</sup>Eu則會進行[[α衰變]],[[半衰期]]為{{val|5|+11|-3|e=18|ul=年}},<ref>{{cite journal|title=Search for α decay of natural europium|author= Belli, P.|doi=10.1016/j.nuclphysa.2007.03.001|year=2007|journal=Nuclear Physics A|volume=789|pages=15–29|display-authors=1|last2=Bernabei|first2=R|last3=Cappella|first3=F|last4=Cerulli|first4=R|last5=Dai|first5=C|last6=Danevich|first6=F|last7=Dangelo|first7=A|last8=Incicchitti|first8=A|last9=Kobychev|first9=V|bibcode = 2007NuPhA.789...15B }}</ref>即在1公斤自然銪樣本中大約每2分鐘發生一次α衰變事件。這一數值與理論預測值吻合。除了自然的[[放射性同位素]]<sup>151</sup>Eu以外,已知的人造放射性同位素共有35種,其中最穩定的有<sup>150</sup>Eu(半衰期為36.9年)、<sup>152</sup>Eu(13.516年)和<sup>154</sup>Eu(8.593年)。所有剩餘的放射性同位素半衰期都在4.7612年以下,且大部份小於12.2秒。銪共有8種[[亞穩態]],最穩定的有<sup>150m</sup>Eu(半衰期為12.8小時)、<sup>152m1</sup>Eu(9.3116小時)和<sup>152m2</sup>Eu(96分鐘)。<ref name="nucleonica">{{cite web |url=http://www.nucleonica.net/unc.aspx |title=Nucleonica: Universal Nuclide Chart |author=Nucleonica |date=2007–2011 |work=Nucleonica: Universal Nuclide Chart |publisher=Nucleonica |accessdate=2011-07-22}}
|-----
</ref>
|第三电离能||2404 kJ/mol

|-----
質量比<sup>153</sup>Eu低的同位素衰變模式主要是[[電子捕獲]],並一般產生[[釤]]的同位素;質量更高的則主要進行[[β衰變|β<sup>−</sup>衰變]],並一般產生[[釓]]的同位素。<ref name="nucleonica" />
|第四电离能||4120 kJ/mol

|-----
====作為核裂變產物====
!colspan="2" bgcolor="#ffbfff"|最稳定的同位素
{| class="wikitable" align="right"
|-----
|+ 熱中子捕獲截面
|colspan="2"|
! 同位素
{|border="1" cellspacing="0" cellpadding="2" width="100%"
|<sup>151</sup>Eu||<sup>152</sup>Eu||<sup>153</sup>Eu||<sup>154</sup>Eu||<sup>155</sup>Eu
|-----
|-
![[同位素]]
! 產量
![[自然丰度|丰度]]
|~10||低||1580||>2.5||330
![[半衰期]]
|-
![[衰变模式]]
! 靶恩
![[衰变能量]]<br />[[电子伏|MeV]]
|5900||12800||312||1340||3950
![[衰变产物]]
|-----
|<sup>150</sup>Eu||[[人造同位素|人造]]
|36.9年||[[电子捕获]]||2.261||<sup>150</sup>[[钐|Sm]]
|-----
|<sup>151</sup>Eu||47.8 %
|5E18年||[[ɑ衰變]]||N/A||<sup>147</sup>Pm
|-----
|<sup>152</sup>Eu||人造
|13.516年||电子捕获<br />[[β衰变]]||1.874<br />1.819||<sup>152</sup>Sm<br /><sup>152</sup>[[钆|Gd]]
|-----
|<sup>153</sup>Eu||'''52.2 %'''
|colspan="4"|稳定
|}
|-----
!colspan="2" bgcolor="#ffbfff"|<font size="-1">在没有特别注明的情况下使用的是<br />[[国际标准基准单位]]单位和[[标准气温和气压]]</font>
|}
|}
銪是某些核裂變反應的產物,但銪同位素質量較高,其裂變產物產量很低。

和其他鑭系元素一樣,銪的許多同位素,特別是奇數[[質量數]]和低[[中子數]]的同位素(如<sup>152</sup>Eu),擁有很高的[[中子截面|中子捕獲截面]],通常可以作為[[中子毒物]]。

釤-151經β衰變後會產生<sup>151</sup>Eu,但由於半衰期長,吸收中子的平均時間短,所以大部份<sup>151</sup>Sm最終會變為<sup>152</sup>Sm。

{{中壽命核分裂產物}}

<sup>152</sup>Eu(半衰期為13.516年)和<sup>154</sup>Eu(8.593年)不能作為β衰變產物,因為<sup>152</sup>Sm和<sup>154</sup>Sm都沒有放射性。<sup>154</sup>Eu和[[銫|<sup>134</sup>Cs]]是僅有的兩個裂變產量高於百萬分之2.5的長壽命受屏蔽[[核素]]。<ref>[http://wwwndc.jaea.go.jp/NuC/index.html Tables of Nuclear Data], Japan Atomic Energy Agency</ref>對<sup>153</sup>Eu進行[[中子活化]],可以產生更大量的<sup>154</sup>Eu,但其中大部份會再轉化為<sup>155</sup>Eu。

對於[[鈾-235]]和[[熱中子]],<sup>155</sup>Eu(半衰期為4.7612年)的裂變產量為百萬分之330,其大部份會在燃料燃耗結束時嬗變成無放射性、無吸收性的[[釓]]-156。

整體來說,在輻射危害上,銪比銫-137和[[鍶]]-90弱得多,而作為中子毒物,銪則比釤弱很多。<ref>{{cite journal|doi = 10.2172/759039|title = Neutron cross section evaluations of fission products below the fast energy region|year = 2000|last1 = Oh|first1 = S.Y.|last2 = Chang|first2 = J.|last3 = Mughabghab|first3 = S.}}</ref><ref>{{cite journal|doi = 10.1103/PhysRev.71.643|title = Activities Induced by Pile Neutron Bombardment of Samarium|year = 1947|last1 = Inghram|first1 = Mark|last2 = Hayden|first2 = Richard|last3 = Hess|first3 = David|journal = Physical Review|volume = 71|issue = 9|pages = 643–643|bibcode = 1947PhRv...71..643I }}</ref><ref>{{cite journal|doi =10.1103/PhysRev.75.1500|title =Reactions Induced by Slow Neutron Irradiation of Europium|year =1949|last1 =Hayden|first1 =Richard|last2 =Reynolds|first2 =John|last3 =Inghram|first3 =Mark|journal =Physical Review|volume =75|issue =10|pages =1500–1507|bibcode = 1949PhRv...75.1500H }}</ref><ref>{{cite journal|doi = 10.1021/ac60089a030|title = Activation Analysis of Several Rare Earth Elements|year = 1954|last1 = Meinke|first1 = W. W.|last2 = Anderson|first2 = R. E.|journal = Analytical Chemistry|volume = 26|issue = 5|pages = 907–909}}</ref><ref>{{cite journal|doi = 10.1016/0029-5582(62)90227-4|title = Cumulative yields of the heavy fragments in U235 thermal neutron fission|year = 1962|last1 = Farrar|first1 = H|journal = Nuclear Physics|volume = 34|issue = 2|pages = 367–381|bibcode = 1962NucPh..34..367F|last2 = Tomlinson|first2 = R.H. }}</ref><ref>{{cite journal|doi = 10.1103/PhysRev.79.271|title = U235 Fission Yields in the Rare Earth Region|year = 1950|last1 = Inghram|first1 = Mark|last2 = Hayden|first2 = Richard|last3 = Hess|first3 = David|journal = Physical Review|volume = 79|issue = 2|pages = 271–274|bibcode = 1950PhRv...79..271I }}</ref><ref>{{cite journal|doi =10.1103/PhysRev.60.533.2|title =A Note on the Radiochemistry of Europium|year =1941|last1 =Fajans|first1 =Kasimir|last2 =Voigt|first2 =Adolf|journal =Physical Review|volume =60|issue =7|pages =533–534|bibcode = 1941PhRv...60..533F }}</ref>

===存量===
[[File:Monazit - Mosambik, O-Afrika.jpg|left|thumb|獨居石]]
銪在自然界中不以單體出現。許多礦物都含有銪,其中最重要的包括:[[氟碳鈰礦]]、[[獨居石]]、[[磷釔礦]]和[[鈰鈮鈣鈦礦]]。<ref name="Kirk">{{cite book|doi = 10.1002/0471238961.120114201901021|title = Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology|volume = 14|chapter = Lanthanides|first1 = Patrick|last1 =Maestro|isbn = 978-0-471-23896-6|pages = 1096–1120}}</ref>

相對其他稀土元素來說,銪有時會在礦物中具有偏高或者偏低的含量,這種現象稱為[[銪異常]]。<ref>{{cite book|url = http://books.google.com/books?id=OmUXW8pqUe8C&pg=PA550|chapter = The Europium anomaly| pages = 550–553|title = Systematics and the properties of the lanthanides|isbn = 978-90-277-1613-2|last = Sinha|first= Shyama P.|author2 = Scientific Affairs Division, North Atlantic Treaty Organization|year = 1983}}</ref>[[地球化學]]和[[岩石學]]的微量元素分析常用到銪元素,以了解[[火成岩]]的形成過程。通過分析銪異常情況,可有助重建一套火成岩之間的關係。

少量的二價銪(Eu<sup>2+</sup>)可以作為某些[[螢石]](CaF<sub>2</sub>)樣本的亮藍色[[螢光]]激活劑。Eu<sup>3+</sup>在高能粒子照射下會變為Eu<sup>2+</sup>。<ref>{{cite journal|doi = 10.1007/BF00308116|title = Color centers, associated rare-earth ions and the origin of coloration in natural fluorites|year = 1978|last1 = Bill|first1 = H.|last2 = Calas|first2 = G.|journal = Physics and Chemistry of Minerals|volume = 3|issue = 2|pages = 117–131|bibcode=1978PCM.....3..117B}}</ref>這種螢光礦物可以在英國北部[[Weardale]]及周邊地區。英文中的螢光一詞(fluorescence)就是來自此處所發現的螢石(fluorite)。直到很久以後人們才發現,螢光是礦石中的銪所造成的。<!--<ref>http://www.minsocam.org/ammin/AM37/AM37_910.pdf</ref>--><ref>{{cite journal|doi =10.1021/ed100182h|title =A Brief History of Fluorescence and Phosphorescence before the Emergence of Quantum Theory|year =2011|last1 =Valeur|first1 =Bernard|last2 =Berberan-Santos|first2 =Mário N.|journal =Journal of Chemical Education|volume =88|issue =6|pages =731–738|bibcode = 2011JChEd..88..731V }}</ref><ref>{{cite journal|doi =10.1016/0016-7037(75)90008-3|title =Europium-activated cathodoluminescence in minerals|year =1975|last1 =Mariano|first1 =A|last2 =King|first2 =P|journal =Geochimica et Cosmochimica Acta|volume =39|issue =5|pages =649–660|bibcode = 1975GeCoA..39..649M }}</ref><ref>{{cite journal|doi = 10.1007/s00269-003-0341-3|title = Natural fluorite emitting yellow fluorescence under UV light|year = 2003|last1 = Sidike|first1 = Aierken|last2 = Kusachi|first2 = I.|last3 = Yamashita|first3 = N.|journal = Physics and Chemistry of Minerals|volume = 30|issue = 8|pages = 478–485|bibcode = 2003PCM....30..478S }}</ref><ref>{{cite journal|doi = 10.1038/135100a0|title = Fluorescence of Fluorite and the Bivalent Europium Ion|year = 1935|last1 = Przibram|first1 = K.|journal = Nature|volume = 135|issue = 3403|pages = 100–100|bibcode = 1935Natur.135..100P }}</ref>

==生產==
銪一般和其他的[[稀土元素]]一同出現,所以是一起開採,並之後再分離開來的。[[氟碳鈰礦]]、[[鈰鈮鈣鈦礦]]、[[磷釔礦]]和[[獨居石]]等礦石中含有可開採量的稀土元素。首兩種為正磷酸鹽礦物LnPO<sub>4</sub>(Ln表示除[[鉕]]以外所有的鑭系元素),磷釔礦為氟碳酸鹽礦物LnCO<sub>3</sub>F。獨居石同時含有[[釷]]和[[釔]],而釷及其衰變產物都具有放射性,使處理過程更為困難。從原礦萃取和分離各種鑭系元素的方法有幾種。方法的選擇要考慮礦物的成份和濃度,以及每種鑭系元素在礦物濃縮物中的分佈。礦石首先經過烘烤,再經酸鹼來回浸溶,形成鑭系元素的混合濃縮物。如果其中[[鈰]]居多,就可將鈰(III)轉化為鈰(IV),從而沉澱出來。利用[[溶劑萃取法]]或[[離子交換]]層析法能夠增加銪在混合物中的比例。用[[鋅]]、鋅[[汞齊]]、[[電離]]等方法可以把銪(III)轉化為銪(II)。後者的化學性質和[[鹼土金屬]]相似,因此可以以碳酸鹽的形態沉澱出來,或與[[硫酸鋇]]共沉澱。<ref name="GuptaL">{{cite journal| pages = 197–248|url =http://www.ingentaconnect.com/content/maney/imr/1992/00000037/00000001/art00015|title =Extractive metallurgy of rare earths|journal = International Materials Reviews|year = 1992|volume = 37|first1 = C. K.|last1 = Gupta|first2 =N.| last2 =Krishnamurthy}}</ref>要製備銪金屬,可以對熔融三氯化銪(EuCl<sub>3</sub>)和[[氯化鈉]](NaCl)或氯化鈣(CaCl<sub>2</sub>)的混合物進行電離,以[[石墨]]電解槽作為陰極,石墨作為陽極。反應同時也會產生[[氯氣]]。<ref name="Kirk"/><ref name="GuptaL"/><ref>{{cite journal|doi = 10.1016/S0304-386X(01)00156-6|title = Recovery of europium by chemical reduction of a commercial solution of europium and gadolinium chlorides|year = 2001|last1 = Morais|first1 = C|journal = Hydrometallurgy|volume = 60|issue = 3|pages = 247–253|last2 = Ciminelli|first2 = V.S.T}}</ref><ref name="McCoy">{{cite journal|doi =10.1021/ja01300a020|year =1936|last1 =McCoy|first1 =Herbert N.|journal =Journal of the American Chemical Society|volume =58|issue =9|pages =1577–1580}}</ref><ref>{{cite book|page = 505|url =http://books.google.com/books?id=6aP3te2hGuQC&pg=PA505|title = Handbook of Non-Ferrous Metal Powders: Technologies and Applications|isbn = 978-1-85617-422-0|last1 = Neikov|first1 = Oleg D.|last2 = Naboychenko| first2 = Stanislav|last3 = Gopienko| first3 = Victor G.|last4 = Frishberg|first4 = Irina V.|date = 2009-01-15}}</ref>

世界上有多個出產銪的大型礦藏。中國[[內蒙古]]的[[白雲鄂博鐵礦]]含有大量的氟碳鈰礦和獨居石,估計稀土金屬氧化物的含量有3600萬噸,因此它是目前世界上最大的礦藏。<ref>{{cite journal
| title = The Bayan Obo iron-rare-earth-niobium deposits, Inner Mongolia, China
| author = Lawrence J. Drewa, Meng Qingrunb and Sun Weijun
| journal = Lithos
| volume = 26
| issue = 1–2
| pages = 43–65
| year = 1990
| url =
| doi = 10.1016/0024-4937(90)90040-8 |bibcode = 1990Litho..26...43D }}</ref><ref>{{cite journal
| title = Chemical compositions of carbonate minerals from Bayan Obo, Inner Mongolia, China: implications for petrogenesis
| author = Xue-Ming Yang, Michael J. Le Bas
| journal = Lithos
| volume = 72
| issue = 1–2
| pages = 97–116
| year = 2004
| url =
| doi = 10.1016/j.lithos.2003.09.002 |bibcode = 2004Litho..72...97Y }}</ref><ref>{{cite journal
| title = Bayan Obo Controversy: Carbonatites versus Iron Oxide-Cu-Au-(REE-U)
| author = Chengyu Wu
| journal = Resource Geology
| volume = 58
| issue = 4
| pages = 348
| year = 2007
| url = http://www3.interscience.wiley.com/journal/121496988/abstract
| doi = 10.1111/j.1751-3928.2008.00069.x }}</ref>中國依靠白雲鄂博鐵礦在1990年代成為了最大的稀土元素產國。所產出的稀土元素中,只有0.2%是銪。1965年至1990年代,美國[[加州]]山口(Mountain Pass)稀土礦場是全球第二大稀土元素來源。當地的氟碳鈰礦含有較高濃度的輕稀土元素(鑭至釓、鈧、釔),而銪含量則只有0.1%。俄羅斯西北部的[[科拉半島]]出產鈰鈮鈣鈦礦,是另一個大型稀土元素產地。除[[鈮]]、[[鉭]]和鈦以外,它擁有高達30%的稀土元素,因此是這些元素在俄羅斯的最大來源。<ref name="Kirk"/><ref>{{cite journal| doi = 10.1016/S0925-8388(96)02824-1| title = Loparite, a rare-earth ore (Ce, Na, Sr, Ca)(Ti, Nb, Ta, Fe+3)O3| year = 1997| last1 = Hedrick| first1 = J| last2 = Sinha| first2 = S| last3 = Kosynkin| first3 = V| journal = Journal of Alloys and Compounds| volume = 250| pages = 467–470}}</ref>

==化合物==
{{See also|分類:銪化合物}}
[[File:Eu-sulfate.jpg|200px|thumb|right|硫酸銪,Eu<sub>2</sub>(SO<sub>4</sub>)<sub>3</sub>]]
[[File:Eu-sulfate-luminescence.jpg|200px|thumb|right|紫外線下發紅色螢光的硫酸銪]]
在大多數條件下,銪化合物都具有+3氧化態。在這些化合物中,銪(III)通常與6至9個含氧[[配位體]](通常為水)成鍵。銪的氯化物、硫酸鹽、硝酸鹽都可溶於水和極性有機溶液。具親脂性的銪配合物一般擁有類似[[乙酰丙酮]]的配位體,例如[[EuFOD]]。

===鹵化物===
銪金屬可與所有[[鹵素]]反應:
:2 Eu + 3 X<sub>2</sub> → 2 EuX<sub>3</sub>(X = F, Cl, Br, I)
如此形成白色的三氟化銪(EuF<sub>3</sub>)、黃色的[[三氯化銪]](EuCl<sub>3</sub>)、灰色的三溴化銪(EuBr<sub>3</sub>)以及無色的三碘化銪(EuI<sub>3</sub>)。對應的二鹵化物同樣可以形成:黃綠色的二氟化銪(EuF<sub>2</sub>)、無色的二氯化銪(EuCl<sub>2</sub>)、無色的二溴化銪(EuBr<sub>2</sub>)以及綠色的二(EuI<sub>2</sub>)。<ref name=Holleman>Holleman, A. F.; Wiberg, E. "Inorganic Chemistry" Academic Press: San Diego, 2001. ISBN 0-12-352651-5.</ref>

===氧族及氮族元素化合物===
銪可以和所有[[氧族元素]]形成穩定化合物,其中較重的氧族元素(硫、硒和碲)會使較低的氧化態更加穩定。已知的[[氧化物]]共有三種:一氧化銪(EuO)、[[三氧化二銪]](Eu<sub>2</sub>O<sub>3</sub>)及[[混合價態化合物|混合價態]]氧化物Eu<sub>3</sub>O<sub>4</sub>,其同時含有銪(II)和銪(III)。其他的氧族元素化合物包括[[一硫化銪]](EuS)、一硒化銪(EuSe)和一碲化銪(EuTe),三者均為黑色固體。三氧化二銪在高溫下分解,經過硫化形成一硫化銪:<ref>{{cite journal|doi = 10.1002/9780470132418.ch15|chapter = Europium (II) Sulfide|title = Inorganic Syntheses|series = Inorganic Syntheses|year = 1967|last1 = Archer|first1 = R. D.|last2 = Mitchell|first2 = W. N.|last3 = Mazelsky|first3 = R.|isbn = 978-0-470-13241-8|volume = 10|pages = 77–79}}</ref>
:Eu<sub>2</sub>O<sub>3</sub> + 3 H<sub>2</sub>S → 2 EuS + 3 H<sub>2</sub>O + S
銪的主要[[氮化物]]為一氮化銪(EuN)。

==研究歷史==
雖然銪存在於大部份稀有元素礦物之中,但由於分離過程的困難,所以直到19世紀末該元素才被分離出來。[[威廉·克魯克斯]]在1885年對稀有元素的螢光光譜進行過分析,其中的一些「異常」譜線後來發現來自於銪元素。<ref>{{cite journal|jstor = 92772|pages = 411–414|last1 = Crookes|first1 = W.|authorlink=William Crookes|title = On the Phosphorescent Spectra of S δ and Europium|volume = 76|issue = 511|journal = Proceedings of the Royal Society of London|year = 1905|bibcode = 1905RSPSA..76..411C|doi = 10.1098/rspa.1905.0043}}</ref>

[[保羅·埃米爾·勒科克·德布瓦博德蘭]]於1890年首次發現銪元素。他在釤釓濃縮物的分餾提取物中,觀測到了既不屬於釤,又不屬於釓的譜線。然而,一般的說法是法國化學家[[尤金·德馬塞]]發現了銪。他在1896年懷疑新發現的釤樣本中有一種未知元素的污染物,並在1901年成功將其分離出來。他依據[[歐洲]]大陸的名稱「Europe」將此元素命名為「Europium」。<ref>{{cite journal|url = http://gallica.bnf.fr/ark:/12148/bpt6k30888/f1580.image| journal = [[Comptes rendus de l'Académie des sciences|Comptes rendus]]| first = Eugène-Anatole|last = Demarçay|title = Sur un nouvel élément l'europium|volume = 132|pages = 1484–1486|year = 1901}}</ref><ref name="Weeks">{{cite journal|doi = 10.1021/ed009p1751|title = The discovery of the elements. XVI. The rare earth elements|year = 1932|last1 = Weeks|first1 = Mary Elvira|authorlink1=Mary Elvira Weeks|journal = Journal of Chemical Education|volume = 9|issue = 10|pages = 1751|bibcode = 1932JChEd...9.1751W }}</ref><!--Comptes Rendus 122, 728; 130 No22; 132 No 24; 114 575; 138 628; -->

1960年代初,人們發現了摻銪[[釩酸釔|正釩酸釔]]紅色[[磷光體]]。但在彩色電視機工業即將革新之時,獨居石加工廠卻無法維持足夠的銪元素供給,<ref name="Sri1">{{cite journal | url = http://www.electrochem.org/dl/interface/sum/sum03/IF6-03-Pages48-51.pdf | journal = The Electrochemical Society Interface | year = 2003 | pages = 48–51 | title =Phosphors | first1 =A. M. | last1= Srivastava | first2 = C. R. | last2=Ronda }}</ref>因為獨居石的銪含量一般只在0.05%左右。當時莫利礦業位於加州山口的氟碳鈰礦藏即將開啟運作,當地的稀土礦含有異常高的0.1%銪含量,所以能夠支撐這一工業。在銪磷光體被發現之前,彩色電視機的紅色磷光體很弱,以致其他顏色的磷光體須要抑制才能保持顏色的平衡。銪磷光體能產生明亮的紅光,因此不再須要調低別的顏色,彩色電視機的亮度也可以大大提高。<ref name="Sri1"/>自此銪就一直用於電視機和電腦螢屏的生產中。加州山口稀土礦場之後面臨中國白雲鄂博鐵礦的競爭,後者能產出銪含量為0.2%的礦石。

弗蘭克·斯佩丁(Frank Spedding)對發展離子交換技術所作出的貢獻在1950年代中革新了稀土工業。他曾自述<ref>{{cite journal|doi = 10.1039/DF9490700214|title = Large-scale separation of rare-earth salts and the preparation of the pure metals|year = 1949|last1 = Spedding|first1 = Frank H.|journal = Discussions of the Faraday Society|volume = 7|pages = 214 | authorlink = Frank Spedding}}</ref>在1930年代在做有關稀土元素的演講時,一位老人說要向他獻上幾磅重的氧化銪。當時這算作是極大量的銪,所以斯佩丁並沒有認真對待。但不久後他確實收到了內含幾磅氧化銪的郵件。這位老人正是發展了氧化還原銪純化方法的赫伯特·紐比·麥科伊(Herbert Newby McCoy)。<ref name="McCoy"/><ref>{{cite journal|url = http://www.nap.edu/openbook.php?record_id=10269&page=300–326|journal = Biographical Memoirs National Academy of Sciences|publisher = National Academy of Sciences|volume = 80|first = John D.|last = Corbett|title = Frank Harold Spedding|bibcode = 1986PhT....39e.106H|year = 1986|pages = 106|doi = 10.1063/1.2815016|issue = 5}}</ref>

==應用==
[[File:Aperture Grille.jpg|left|thumb|銪是CRT電視機中的紅色磷光體的組成元素之一。]]
銪的商業用途非常有限。幾乎所有應用都用到銪在+2或+3氧化態下的磷光特性。

在[[激光器]]和其他光電裝置中,銪可以作[[玻璃]]的摻雜劑。三氧化二銪是一種常用的紅色[[磷光體]],用於[[陰極射線管|CRT]]電視機和[[螢光燈]]中。它也是[[釔]]基磷光體的激活劑。<ref name="Caro">{{cite book|url =http://books.google.de/books?id=P4UCrfp_s0EC&pg=PA323|pages = 323–325|chapter= Rare earths in luminescence|title =Rare earths|isbn =978-84-89784-33-8|last1 =Caro|first= Paul|date =1998-06-01}}</ref><ref>{{cite book|url = http://books.google.de/books?id=aFbgmoyArYoC&pg=PA159| pages = 159–171|chapter= Inorganic Phosphors|title = Chromic phenomena: technological applications of colour chemistry|isbn = 978-0-85404-474-0|author1 = Bamfield, Peter|year = 2001}}</ref>彩色電視機屏含有0.5至1克銪元素。<ref name="Gupta">{{cite journal|url = http://www.ingentaconnect.com/content/maney/imr/1992/00000037/00000001/art00015|title = Extractive metallurgy of rare earths|last1= Gupta|first1 = C. K.|last2= Krishnamurthy|first2= N.|journal = International Materials Reviews|volume = 37|year = 1992|pages = 197–248}}</ref>三價銪磷光體能給出紅光,但二價銪的螢光顏色則取決於主體晶格,一般靠近藍色。兩種銪磷光體(紅、藍)加上黃綠色的[[鋱]]磷光體,可產生「白」光。通過調節不同磷光體的比例,可以產生不同[[色溫]]的白光。這種螢光系統一般應用在螺旋型螢光燈泡中。一些電視機和電腦螢屏也同樣使用這種系統作為其三個[[原色]]。<ref name="Caro"/>螢光玻璃的生產也用到了銪。除摻銅硫化鋅之外,另一種持續發光的較常見磷光體就是摻銪[[氯酸鍶]]。<ref>{{cite book| url = http://books.google.com/books?id=lKCWAaCiaZgC&pg=PA269| chapter = Persistent Afterglow Phosphors| title = Luminescence and Display Phosphors: Phenomena and Applications| isbn = 978-1-60456-018-3| author1 = Lakshmanan| first1 = Arunachalam| year = 2008}}</ref>銪的螢光性質還能用在新葯研發篩選過程中,以追蹤生物分子的相互作用。[[歐羅]]紙幣的防偽磷光體也含有銪。<ref>{{cite web| title = Europium and the Euro|url =http://www.smarterscience.com/eurosandeuropium.html| accessdate = 2009-06-06}}</ref><ref>{{cite book|url = http://books.google.de/books?id=lvQpiVHrb78C&pg=PA77|page = 77|chapter= Euro banknotes|title = Lanthanide and actinide chemistry|isbn = 978-0-470-01006-8|author1 = Cotton, Simon|year = 2006}}</ref>

銪配合物,如[[EuFOD|Eu(fod)<sub>3</sub>]],可以用作[[核磁共振]]光譜法的位移試劑,但這項應用已近乎被平價超導磁鐵所淘汰。[[手性]]位移試劑(如Eu(hfc)<sub>3</sub>)今天仍被用於測量[[對映異構體]]純度。<ref>{{cite book|url = http://books.google.de/books?id=CIu-jKr4vWwC&pg=PA106|title = Essential Practical NMR for Organic Chemistry|isbn = 978-0-470-71092-0|author1 = Richards, Stephen|author2 = Hollerton, John|date = 2011-02-15}}</ref><ref>{{cite book|url = http://books.google.de/books?id=FkaNOdwk0FQC&pg=PA351|title = Introduction to spectroscopy|isbn = 978-0-495-11478-9|author1 = Pavia, Donald L|author2 = Lampman, Gary M|year = 2009}}</ref><ref>{{cite book|url = http://books.google.de/books?id=vOAjp2R29XwC&pg=PA339|title = Discrimination of chiral compounds using NMR spectroscopy|isbn = 978-0-471-76352-9|author1 = Wenzel, Thomas J|year = 2007}}</ref><ref>{{cite book|url = http://books.google.de/books?id=lvQpiVHrb78C&pg=PA77|title = Lanthanide and actinide chemistry|isbn = 978-0-470-01006-8|author1 = Cotton, Simon|year = 2006}}</ref><ref>{{cite book|url = http://books.google.de/books?id=Q8oPxFJlfp0C&pg=PA221|title = Handbook on the Physics and Chemistry of Rare Earths|isbn = 978-0-444-52028-9|author1 = Gschneidner, Karl A|author2 = Bünzli, Jean-Claude|author3 = Pecharsky, Vitalij K|date = 2005-09-26}}</ref>


==安全==
'''铕'''是一种化学[[元素]],它的[[化学符号]]是'''Eu''',它的[[原子序数]]是63,属于[[镧系元素]],它是最活跃的[[稀土元素]]。第一电离能为5.67电子伏特。能燃烧成氧化物;氧化物近似白色。 常用真空蒸馏[[氧化铕]]和金属[[镧]]的混合物还原来制取。因它的原子比任何其他元素都能吸收更多的[[中子]],所以常用于[[原子反应堆]]中作吸收中子的材料。此外,可用作彩色电视机的荧光粉,这些荧光粉发出闪亮的红色,用来制造电视荧光屏;[[激光]]材料等。
沒有明確證據顯示銪的毒性比其他的重金屬高。氯化銪的急性腹腔注射[[半數致死量]](LD<sub>50</sub>)為550&nbsp;mg/kg,急性口服LD<sub>50</sub>為5000&nbsp;mg/kg。硝酸銪的腹腔注射LD<sub>50</sub>為320&nbsp;mg/kg,口服LD<sub>50</sub>超過5000&nbsp;mg/kg。<ref>{{cite journal | doi = 10.1002/jps.2600540435 | title = Pharmacology and toxicology of europium chloride | year = 1965 | last1 = Haley | first1 = Thomas J. | last2 = Komesu | first2 = N. | last3 = Colvin | first3 = G. | last4 = Koste | first4 = L. | last5 = Upham | first5 = H. C. | journal = Journal of Pharmaceutical Sciences | volume = 54 | issue = 4 | pages = 643–5 | pmid = 5842357}}</ref><ref>{{cite journal | doi =10.1016/0041-008X(63)90067-X | title =The acute mammalian toxicity of rare earth nitrates and oxides*1 | year =1963 | last1 =Bruce | first1 =D | journal =[[Toxicology and Applied Pharmacology]] | volume =5 | issue =6 | pages =750 | last2 =Hietbrink | first2 =Bernard E. | last3 =Dubois | first3 =Kenneth P.}}</ref>
銪添加螢光粉母體中,若通入還原性氣氛,可使銪離子從三價還原成二價,紫外光源激發可放出綠光!
铕在1901年由[[尤金·德马塞]]发现。


粉狀的銪金屬有自燃或爆炸的危險。<ref>{{cite web |url=http://www.lenntech.com/periodic/elements/eu.htm |title=Europium (Eu) - Chemical properties, Health and Environmental effects |author=Lenntech BV |date= |work=Lenntech Periodic Table |publisher=Lenntech BV |accessdate=July 20, 2011}}</ref>
铕会在空气中快速氧化,它的硬度与[[铅]]相若,亦具延展性。铕在常温下即可与水反应。


==參考資料==
EuO是铕最稳定的二价稀土化合物,它是用金属铕或镧还原三氧化二铕制得。但用金属铕最佳,温度800~2000℃间于钼容器中进行。氧化铕(II)是暗红色晶体,在干、湿空气中稳定,为NaCl型结构。在Tc=68K为铁磁性和高电阻率物质。半导体。氧过量时变成绝缘体。铕过量时变成金属导体。用于制造半导体器件。
{{reflist|2}}
{{Commons|Europium}}
{{Wiktionary|europium}}


{{镧系元素|Eu}}
{{元素週期表}}
{{銪化合物}}
{{Elements.links|Eu|63}}


[[Category:镧系元素]]
[[Category:镧系元素]]

2014年6月4日 (三) 02:08的版本

銪 63Eu
氫(非金屬) 氦(惰性氣體)
鋰(鹼金屬) 鈹(鹼土金屬) 硼(類金屬) 碳(非金屬) 氮(非金屬) 氧(非金屬) 氟(鹵素) 氖(惰性氣體)
鈉(鹼金屬) 鎂(鹼土金屬) 鋁(貧金屬) 矽(類金屬) 磷(非金屬) 硫(非金屬) 氯(鹵素) 氬(惰性氣體)
鉀(鹼金屬) 鈣(鹼土金屬) 鈧(過渡金屬) 鈦(過渡金屬) 釩(過渡金屬) 鉻(過渡金屬) 錳(過渡金屬) 鐵(過渡金屬) 鈷(過渡金屬) 鎳(過渡金屬) 銅(過渡金屬) 鋅(過渡金屬) 鎵(貧金屬) 鍺(類金屬) 砷(類金屬) 硒(非金屬) 溴(鹵素) 氪(惰性氣體)
銣(鹼金屬) 鍶(鹼土金屬) 釔(過渡金屬) 鋯(過渡金屬) 鈮(過渡金屬) 鉬(過渡金屬) 鎝(過渡金屬) 釕(過渡金屬) 銠(過渡金屬) 鈀(過渡金屬) 銀(過渡金屬) 鎘(過渡金屬) 銦(貧金屬) 錫(貧金屬) 銻(類金屬) 碲(類金屬) 碘(鹵素) 氙(惰性氣體)
銫(鹼金屬) 鋇(鹼土金屬) 鑭(鑭系元素) 鈰(鑭系元素) 鐠(鑭系元素) 釹(鑭系元素) 鉕(鑭系元素) 釤(鑭系元素) 銪(鑭系元素) 釓(鑭系元素) 鋱(鑭系元素) 鏑(鑭系元素) 鈥(鑭系元素) 鉺(鑭系元素) 銩(鑭系元素) 鐿(鑭系元素) 鎦(鑭系元素) 鉿(過渡金屬) 鉭(過渡金屬) 鎢(過渡金屬) 錸(過渡金屬) 鋨(過渡金屬) 銥(過渡金屬) 鉑(過渡金屬) 金(過渡金屬) 汞(過渡金屬) 鉈(貧金屬) 鉛(貧金屬) 鉍(貧金屬) 釙(貧金屬) 砈(類金屬) 氡(惰性氣體)
鍅(鹼金屬) 鐳(鹼土金屬) 錒(錒系元素) 釷(錒系元素) 鏷(錒系元素) 鈾(錒系元素) 錼(錒系元素) 鈽(錒系元素) 鋂(錒系元素) 鋦(錒系元素) 鉳(錒系元素) 鉲(錒系元素) 鑀(錒系元素) 鐨(錒系元素) 鍆(錒系元素) 鍩(錒系元素) 鐒(錒系元素) 鑪(過渡金屬) 𨧀(過渡金屬) 𨭎(過渡金屬) 𨨏(過渡金屬) 𨭆(過渡金屬) 䥑(預測為過渡金屬) 鐽(預測為過渡金屬) 錀(預測為過渡金屬) 鎶(過渡金屬) 鉨(預測為貧金屬) 鈇(貧金屬) 鏌(預測為貧金屬) 鉝(預測為貧金屬) 鿬(預測為鹵素) 鿫(預測為惰性氣體)




外觀
銀白色,表面一般有氧化變色
概況
名稱·符號·序數銪(Europium)·Eu·63
元素類別鑭系元素
·週期·不適用·6·f
標準原子質量151.964
电子排布[] 4f7 6s2
2, 8, 18, 25, 8, 2
銪的电子層(2, 8, 18, 25, 8, 2)
銪的电子層(2, 8, 18, 25, 8, 2)
歷史
發現尤金·德馬塞(1896年)
分離尤金·德馬塞(1901年)
物理性質
物態固體
密度(接近室温
5.264 g·cm−3
熔点時液體密度5.13 g·cm−3
熔点1099 K,826 °C,1519 °F
沸點1802 K,1529 °C,2784 °F
熔化热9.21 kJ·mol−1
汽化热176 kJ·mol−1
比熱容27.66 J·mol−1·K−1
蒸氣壓
壓/Pa 1 10 100 1 k 10 k 100 k
溫/K 863 957 1072 1234 1452 1796
原子性質
氧化态3, 2, 1
(微鹼性氧化物)
电负性? 1.2(鲍林标度)
电离能第一:547.1 kJ·mol−1

第二:1085 kJ·mol−1

第三:2404 kJ·mol−1
原子半径180 pm
共价半径198±6 pm
銪的原子谱线
雜項
晶体结构體心立方
磁序順磁性[1]
电阻率室溫)(多晶)0.900 µ Ω·m
熱導率13.9(估值) W·m−1·K−1
热膨胀系数室溫)(多晶)
35.0 µm/(m·K)
杨氏模量18.2 GPa
剪切模量7.9 GPa
体积模量8.3 GPa
泊松比0.152
維氏硬度167 MPa
CAS号7440-53-1
同位素
主条目:銪的同位素
同位素 丰度 半衰期t1/2 衰變
方式 能量MeV 產物
150Eu 人造 36.9年 ε 2.261 150Sm
151Eu 47.8% 5×1018 α 1.9644 147Pm

Template:Elementbox isotopes decay2

153Eu 52.2% - (α) 0.2736 149Pm
帶括號的衰變模式為理論預測,尚未有實驗觀測證實

Europium)是一種化學元素,符號為Eu原子序為63。元素以歐洲大陸(Europe)命名。銪是一種較堅硬的銀白色金屬,在空氣和水中容易氧化。它屬於典型的鑭系元素氧化態通常為+3,但其+2態也並不鮮見。所有氧化態為+2的銪化合物都具有輕微的還原性。銪在生物體中沒有重要的功用,和其他重金屬相比毒性較低。銪的大部份應用都採用了其化合物的磷光特性,例如電視機的磷光體以及歐羅紙幣的防偽磷光體等。

性質

物理性質

約300克純度為99.998%的純銪枝晶
氧化銪,塗有黃色的碳酸銪(II)

銪是一種可延展金屬,硬度與相約。其晶體結構為體心立方[2]銪的一些性質和其半滿的電子層有很大的關係。在鑭系元素中,銪的熔點第二低,密度則最低。[2]

在冷卻至1.8 K、加壓至80 GPa時,銪會變成超導體。這是因為,銪在金屬態下化合價為二,[3]在受壓的情況下化合價變為三。二價狀態下強大的局域磁矩(J = 7/2)抑制了超導相態,而三價時的磁矩為零,因此超導性質得以發揮。[4]

化學性質

銪是反應性最高的稀土元素。它在空氣中會迅速氧化:大約厘米大小的銪金屬樣本在幾天之內就會整塊氧化。[5]在水中銪的反應性和相近,反應式為

2 Eu + 6 H2O → 2 Eu(OH)3 + 3 H2

由於反應性高,就算塗上一層礦物油保護層,固體銪樣本也一般不會有閃亮的金屬表面。銪會在150至180 °C的空氣當中自燃,形成三氧化二銪

4 Eu + 3 O2 → 2 Eu2O3

銪在稀硫酸中容易溶解,形成淡粉紅色的水合銪(III)溶液:[6]

2 Eu + 3 H2SO4 + 18 H2O → 2 [Eu(H2O)9]3+ + 3 SO2−
4
+ 3 H2

二價和三價銪

銪一般取三價態,但有時也會形成二價化合物。這在幾乎完全形成三價化合物的鑭系元素中是比較少見的。銪的+2態的電子排布為4f7,因為半滿的f殼層有更高的穩定性。在大小和配位數方面,銪(II)和(II)相似。例如,兩者的硫酸鹽都很難溶於水。[7]二價銪是一種弱還原劑,且會在空氣中氧化成三價銪化合物。在缺氧條件(特別是地熱條件)下,二價銪足夠穩定,所以會摻入鈣以及其他鹼土金屬的礦物之中。這種離子交換過程是「負銪異常」現象的基礎,即鑭系元素礦物(如獨居石)的銪含量相對顆粒隕石含量偏少。氟碳鈰礦(Bastnäsite)的負銪異常比獨居石輕微,因此成為了今天銪元素的主要來源。雖然銪的濃度一般很低,但由於它的二價離子可以很容易從其他三價鑭系元素中分離出來,所以較易取得。

同位素

自然形成的銪元素由兩種同位素組成:151Eu和153Eu,後者的豐度為52.2%,比前者稍高。153Eu是穩定同位素,但151Eu則會進行α衰變半衰期5+11
−3
×1018 
[8]即在1公斤自然銪樣本中大約每2分鐘發生一次α衰變事件。這一數值與理論預測值吻合。除了自然的放射性同位素151Eu以外,已知的人造放射性同位素共有35種,其中最穩定的有150Eu(半衰期為36.9年)、152Eu(13.516年)和154Eu(8.593年)。所有剩餘的放射性同位素半衰期都在4.7612年以下,且大部份小於12.2秒。銪共有8種亞穩態,最穩定的有150mEu(半衰期為12.8小時)、152m1Eu(9.3116小時)和152m2Eu(96分鐘)。[9]

質量比153Eu低的同位素衰變模式主要是電子捕獲,並一般產生的同位素;質量更高的則主要進行β衰變,並一般產生的同位素。[9]

作為核裂變產物

熱中子捕獲截面
同位素 151Eu 152Eu 153Eu 154Eu 155Eu
產量 ~10 1580 >2.5 330
靶恩 5900 12800 312 1340 3950

銪是某些核裂變反應的產物,但銪同位素質量較高,其裂變產物產量很低。

和其他鑭系元素一樣,銪的許多同位素,特別是奇數質量數和低中子數的同位素(如152Eu),擁有很高的中子捕獲截面,通常可以作為中子毒物

釤-151經β衰變後會產生151Eu,但由於半衰期長,吸收中子的平均時間短,所以大部份151Sm最終會變為152Sm。

中等寿命裂变产物
项:
单位:
t½
a
产额
%
Q*
KeV
βγ
*
155Eu 4.76 .0803 252 βγ
85Kr 10.76 .2180 687 βγ
113mCd 14.1 .0008 316 β
90Sr 28.9 4.505 2826 β
137Cs 30.23 6.337 1176 βγ
121mSn 43.9 .00005 390 βγ
151Sm 90 .5314 77 β

152Eu(半衰期為13.516年)和154Eu(8.593年)不能作為β衰變產物,因為152Sm和154Sm都沒有放射性。154Eu和134Cs是僅有的兩個裂變產量高於百萬分之2.5的長壽命受屏蔽核素[10]153Eu進行中子活化,可以產生更大量的154Eu,但其中大部份會再轉化為155Eu。

對於鈾-235熱中子155Eu(半衰期為4.7612年)的裂變產量為百萬分之330,其大部份會在燃料燃耗結束時嬗變成無放射性、無吸收性的-156。

整體來說,在輻射危害上,銪比銫-137和-90弱得多,而作為中子毒物,銪則比釤弱很多。[11][12][13][14][15][16][17]

存量

獨居石

銪在自然界中不以單體出現。許多礦物都含有銪,其中最重要的包括:氟碳鈰礦獨居石磷釔礦鈰鈮鈣鈦礦[18]

相對其他稀土元素來說,銪有時會在礦物中具有偏高或者偏低的含量,這種現象稱為銪異常[19]地球化學岩石學的微量元素分析常用到銪元素,以了解火成岩的形成過程。通過分析銪異常情況,可有助重建一套火成岩之間的關係。

少量的二價銪(Eu2+)可以作為某些螢石(CaF2)樣本的亮藍色螢光激活劑。Eu3+在高能粒子照射下會變為Eu2+[20]這種螢光礦物可以在英國北部Weardale及周邊地區。英文中的螢光一詞(fluorescence)就是來自此處所發現的螢石(fluorite)。直到很久以後人們才發現,螢光是礦石中的銪所造成的。[21][22][23][24]

生產

銪一般和其他的稀土元素一同出現,所以是一起開採,並之後再分離開來的。氟碳鈰礦鈰鈮鈣鈦礦磷釔礦獨居石等礦石中含有可開採量的稀土元素。首兩種為正磷酸鹽礦物LnPO4(Ln表示除以外所有的鑭系元素),磷釔礦為氟碳酸鹽礦物LnCO3F。獨居石同時含有,而釷及其衰變產物都具有放射性,使處理過程更為困難。從原礦萃取和分離各種鑭系元素的方法有幾種。方法的選擇要考慮礦物的成份和濃度,以及每種鑭系元素在礦物濃縮物中的分佈。礦石首先經過烘烤,再經酸鹼來回浸溶,形成鑭系元素的混合濃縮物。如果其中居多,就可將鈰(III)轉化為鈰(IV),從而沉澱出來。利用溶劑萃取法離子交換層析法能夠增加銪在混合物中的比例。用、鋅汞齊電離等方法可以把銪(III)轉化為銪(II)。後者的化學性質和鹼土金屬相似,因此可以以碳酸鹽的形態沉澱出來,或與硫酸鋇共沉澱。[25]要製備銪金屬,可以對熔融三氯化銪(EuCl3)和氯化鈉(NaCl)或氯化鈣(CaCl2)的混合物進行電離,以石墨電解槽作為陰極,石墨作為陽極。反應同時也會產生氯氣[18][25][26][27][28]

世界上有多個出產銪的大型礦藏。中國內蒙古白雲鄂博鐵礦含有大量的氟碳鈰礦和獨居石,估計稀土金屬氧化物的含量有3600萬噸,因此它是目前世界上最大的礦藏。[29][30][31]中國依靠白雲鄂博鐵礦在1990年代成為了最大的稀土元素產國。所產出的稀土元素中,只有0.2%是銪。1965年至1990年代,美國加州山口(Mountain Pass)稀土礦場是全球第二大稀土元素來源。當地的氟碳鈰礦含有較高濃度的輕稀土元素(鑭至釓、鈧、釔),而銪含量則只有0.1%。俄羅斯西北部的科拉半島出產鈰鈮鈣鈦礦,是另一個大型稀土元素產地。除和鈦以外,它擁有高達30%的稀土元素,因此是這些元素在俄羅斯的最大來源。[18][32]

化合物

硫酸銪,Eu2(SO4)3
紫外線下發紅色螢光的硫酸銪

在大多數條件下,銪化合物都具有+3氧化態。在這些化合物中,銪(III)通常與6至9個含氧配位體(通常為水)成鍵。銪的氯化物、硫酸鹽、硝酸鹽都可溶於水和極性有機溶液。具親脂性的銪配合物一般擁有類似乙酰丙酮的配位體,例如EuFOD

鹵化物

銪金屬可與所有鹵素反應:

2 Eu + 3 X2 → 2 EuX3(X = F, Cl, Br, I)

如此形成白色的三氟化銪(EuF3)、黃色的三氯化銪(EuCl3)、灰色的三溴化銪(EuBr3)以及無色的三碘化銪(EuI3)。對應的二鹵化物同樣可以形成:黃綠色的二氟化銪(EuF2)、無色的二氯化銪(EuCl2)、無色的二溴化銪(EuBr2)以及綠色的二(EuI2)。[2]

氧族及氮族元素化合物

銪可以和所有氧族元素形成穩定化合物,其中較重的氧族元素(硫、硒和碲)會使較低的氧化態更加穩定。已知的氧化物共有三種:一氧化銪(EuO)、三氧化二銪(Eu2O3)及混合價態氧化物Eu3O4,其同時含有銪(II)和銪(III)。其他的氧族元素化合物包括一硫化銪(EuS)、一硒化銪(EuSe)和一碲化銪(EuTe),三者均為黑色固體。三氧化二銪在高溫下分解,經過硫化形成一硫化銪:[33]

Eu2O3 + 3 H2S → 2 EuS + 3 H2O + S

銪的主要氮化物為一氮化銪(EuN)。

研究歷史

雖然銪存在於大部份稀有元素礦物之中,但由於分離過程的困難,所以直到19世紀末該元素才被分離出來。威廉·克魯克斯在1885年對稀有元素的螢光光譜進行過分析,其中的一些「異常」譜線後來發現來自於銪元素。[34]

保羅·埃米爾·勒科克·德布瓦博德蘭於1890年首次發現銪元素。他在釤釓濃縮物的分餾提取物中,觀測到了既不屬於釤,又不屬於釓的譜線。然而,一般的說法是法國化學家尤金·德馬塞發現了銪。他在1896年懷疑新發現的釤樣本中有一種未知元素的污染物,並在1901年成功將其分離出來。他依據歐洲大陸的名稱「Europe」將此元素命名為「Europium」。[35][36]

1960年代初,人們發現了摻銪正釩酸釔紅色磷光體。但在彩色電視機工業即將革新之時,獨居石加工廠卻無法維持足夠的銪元素供給,[37]因為獨居石的銪含量一般只在0.05%左右。當時莫利礦業位於加州山口的氟碳鈰礦藏即將開啟運作,當地的稀土礦含有異常高的0.1%銪含量,所以能夠支撐這一工業。在銪磷光體被發現之前,彩色電視機的紅色磷光體很弱,以致其他顏色的磷光體須要抑制才能保持顏色的平衡。銪磷光體能產生明亮的紅光,因此不再須要調低別的顏色,彩色電視機的亮度也可以大大提高。[37]自此銪就一直用於電視機和電腦螢屏的生產中。加州山口稀土礦場之後面臨中國白雲鄂博鐵礦的競爭,後者能產出銪含量為0.2%的礦石。

弗蘭克·斯佩丁(Frank Spedding)對發展離子交換技術所作出的貢獻在1950年代中革新了稀土工業。他曾自述[38]在1930年代在做有關稀土元素的演講時,一位老人說要向他獻上幾磅重的氧化銪。當時這算作是極大量的銪,所以斯佩丁並沒有認真對待。但不久後他確實收到了內含幾磅氧化銪的郵件。這位老人正是發展了氧化還原銪純化方法的赫伯特·紐比·麥科伊(Herbert Newby McCoy)。[27][39]

應用

銪是CRT電視機中的紅色磷光體的組成元素之一。

銪的商業用途非常有限。幾乎所有應用都用到銪在+2或+3氧化態下的磷光特性。

激光器和其他光電裝置中,銪可以作玻璃的摻雜劑。三氧化二銪是一種常用的紅色磷光體,用於CRT電視機和螢光燈中。它也是基磷光體的激活劑。[40][41]彩色電視機屏含有0.5至1克銪元素。[42]三價銪磷光體能給出紅光,但二價銪的螢光顏色則取決於主體晶格,一般靠近藍色。兩種銪磷光體(紅、藍)加上黃綠色的磷光體,可產生「白」光。通過調節不同磷光體的比例,可以產生不同色溫的白光。這種螢光系統一般應用在螺旋型螢光燈泡中。一些電視機和電腦螢屏也同樣使用這種系統作為其三個原色[40]螢光玻璃的生產也用到了銪。除摻銅硫化鋅之外,另一種持續發光的較常見磷光體就是摻銪氯酸鍶[43]銪的螢光性質還能用在新葯研發篩選過程中,以追蹤生物分子的相互作用。歐羅紙幣的防偽磷光體也含有銪。[44][45]

銪配合物,如Eu(fod)3,可以用作核磁共振光譜法的位移試劑,但這項應用已近乎被平價超導磁鐵所淘汰。手性位移試劑(如Eu(hfc)3)今天仍被用於測量對映異構體純度。[46][47][48][49][50]

安全

沒有明確證據顯示銪的毒性比其他的重金屬高。氯化銪的急性腹腔注射半數致死量(LD50)為550 mg/kg,急性口服LD50為5000 mg/kg。硝酸銪的腹腔注射LD50為320 mg/kg,口服LD50超過5000 mg/kg。[51][52]

粉狀的銪金屬有自燃或爆炸的危險。[53]

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