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三聚乙醛

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Paraldehyde
Skeletal formula
IUPAC名
2,4,6-Trimethyl-1,3,5-trioxane
系统名
2,4,6-Trimethyl-1,3,5-trioxane
识别
CAS号 123-63-7  checkY
PubChem 31264
ChemSpider 21106173
SMILES
 
  • CC1OC(C)OC(C)O1
InChI
 
  • 1/C6H12O3/c1-4-7-5(2)9-6(3)8-4/h4-6H,1-3H3
InChIKey SQYNKIJPMDEDEG-UHFFFAOYAO
EINECS 204-639-8
ChEBI 27909
KEGG D00705
MeSH Paraldehyde
性质
化学式 C6H12O3
摩尔质量 132.16 g·mol−1
外观 Colourless liquid
气味 Sweet
密度 0.996 g/cm3
熔点 12 °C(285 K)
沸点 124 °C(397 K)
溶解性 soluble 10% vv at 25 Deg.
蒸气压 13 hPa at 20 °C[1]
磁化率 -86.2·10−6 cm3/mol
药理学
ATC代码 N05CC05N05
危险性
GHS危险性符号
《全球化学品统一分类和标签制度》(简称“GHS”)中易燃物的标签图案
GHS提示词 Warning
H-术语 H226
P-术语 P210, P233, P303+361+353, P370+378, P403+235, P501
主要危害 Flammable
闪点 24°C - closed cup
爆炸极限 Upper limit: 17 %(V)
Lower limit: 1.3 %(V)
致死量或浓度:
LD50中位剂量
Oral - Rat - 1,530 mg/kg
Dermal - Rabbit - 14,015 mg/kg
若非注明,所有数据均出自标准状态(25 ℃,100 kPa)下。

三聚乙醛(英语:Paraldehyde)是乙醛三聚体[2],化学式(CH3CHO)3[1],也可看作是1,3,5-三𫫇烷的三个H被甲基取代的衍生物。相对应的四聚体是四聚乙醛。为无色液体,微溶于热水,能与混溶[3]

三聚乙醛在工业和医学上有其用途。

历史

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三聚乙醛是在1853年首先被德国化学家尤斯图斯·冯·李比希发现,而它的实验式于1838年由李比希的学生赫尔曼·冯·斐林英语Hermann von Fehling所判定[4][5]。李比希的另一学生,德国化学家Valentin Hermann Weidenbusch,完成了三聚乙醛的合成:将乙醛硫酸硝酸处理,并冷却到0°C;然而,当以三聚乙醛与微量同样的酸酸一同加热,便会重新得到乙醛[6]

立体化学

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三聚乙醛有两个非对映异构体(顺式和反式)。每一个非对映异构体均有两个椅式构象异构体

(1)和(4)是顺三聚乙醛的构象异构体,而(2)和(3)则是反三聚乙醛的构象异构体。而(3)和(4)由于具有1,3-双直键立体作用,使其结构变得高能量、不稳定,因此在一个三聚乙醛的样本中,两者的比例非常小[7][8]

制备与反应

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乙醛硫酸反应可制备三聚乙醛[9],此反应是放热反应反应焓为-133 kJ mol-1[10]。反应产物受到温度影响:于室温或以上,倾向生成三聚乙醛,然而在较低温度,则倾向生存四聚乙醛[11]

三聚乙醛与催化量的酸一同加热,三聚乙醛重新分解成乙醛。

三聚乙醛较乙醛易处理,能成为乙醛的合成等价物,用于有机合成,如与(Br2)反应生成三溴乙醛英语Bromal

参考文献

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  1. ^ 1.0 1.1 来源:Sigma-Aldrich Co., Paraldehyde .
  2. ^ Wankhede, N N; Wankhede, D S; Lande, M K; Arbad, B R. Densities and ultrasonic velocities of binary mixtures of 2,4,6-trimethyl-1,3,5-trioxane + n-alcohols at 298.15, 303.15 and 308.15 K (PDF). Indian Journal of Chemical Technology. March 2006, 13 (2): 149–155 [2022-06-07]. (原始内容存档 (PDF)于2021-07-17). 
  3. ^ ChemicalBook. 三聚乙醛. ChemicalBook. [2024-07-09] (中文). 
  4. ^ Liebig, Justus (1835) "Ueber die Producte der Oxydation des Alkohols" (On the products of the oxidation of ethanol), Annalen der Chemie, 14 : 133–167; see especially p. 141.
  5. ^ Fehling, H. (1838) "Ueber zwei dem Aldehyd isomere Verbindungen" (On two compounds that are isomeric to acetaldehyde), Annalen der Chemie, 27 : 319–322; see pp. 321–322.
  6. ^ Weidenbusch, H. (1848) "Ueber einige Producte der Einwirkung von Alkalien und Säuren auf den Aldehyd" (On some products of the reaction of alkalies and acids with acetaldehyde), Annalen der Chemie, 66 : 152-165; see pp. 155–158.
  7. ^ Kewley, R. Microwave spectrum of paraldehyde. Canadian Journal of Chemistry. 1970, 48 (5): 852–855. doi:10.1139/v70-136可免费查阅. 
  8. ^ Carpenter, D. C.; Brockway, L. O. The Electron Diffraction Study of Paraldehyde. Journal of the American Chemical Society. 1936, 58 (7): 1270–1273. doi:10.1021/ja01298a053. 
  9. ^ Weidenbusch, H. (1848) "Ueber einige Producte der Einwirkung von Alkalien und Säuren auf den Aldehyd" (On some products of the reaction of alkalies and acids with acetaldehyde), Annalen der Chemie, 66 : 152-165; see pp. 155–158.
  10. ^ Eckert, Marc; Fleischmann, Gerald; Jira, Reinhard; Bolt, Hermann M.; Golka, Klaus, Acetaldehyde, Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, Weinheim, Germany: Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 2006-12-15, ISBN 3527306730, doi:10.1002/14356007.a01_031.pub2 
  11. ^ Latscha, Hans Peter; Kazmaier, Uli; Klein, Helmut A. Chemie für Biologen mit 71 Tabellen. Berlin. 2005: 515. ISBN 978-3-540-21161-7. OCLC 76495748 (德语).