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三聚乙醛

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Paraldehyde
Skeletal formula
IUPAC名
2,4,6-Trimethyl-1,3,5-trioxane
系統名
2,4,6-Trimethyl-1,3,5-trioxane
識別
CAS號 123-63-7  checkY
PubChem 31264
ChemSpider 21106173
SMILES
 
  • CC1OC(C)OC(C)O1
InChI
 
  • 1/C6H12O3/c1-4-7-5(2)9-6(3)8-4/h4-6H,1-3H3
InChIKey SQYNKIJPMDEDEG-UHFFFAOYAO
EINECS 204-639-8
ChEBI 27909
KEGG D00705
MeSH Paraldehyde
性質
化學式 C6H12O3
摩爾質量 132.16 g·mol−1
外觀 Colourless liquid
氣味 Sweet
密度 0.996 g/cm3
熔點 12 °C(285 K)
沸點 124 °C(397 K)
溶解性 soluble 10% vv at 25 Deg.
蒸氣壓 13 hPa at 20 °C[1]
磁化率 -86.2·10−6 cm3/mol
藥理學
ATC代碼 N05CC05N05
危險性
GHS危險性符號
《全球化學品統一分類和標籤制度》(簡稱「GHS」)中易燃物的標籤圖案
GHS提示詞 Warning
H-術語 H226
P-術語 P210, P233, P303+361+353, P370+378, P403+235, P501
主要危害 Flammable
閃點 24°C - closed cup
爆炸極限 Upper limit: 17 %(V)
Lower limit: 1.3 %(V)
致死量或濃度:
LD50中位劑量
Oral - Rat - 1,530 mg/kg
Dermal - Rabbit - 14,015 mg/kg
若非註明,所有數據均出自標準狀態(25 ℃,100 kPa)下。

三聚乙醛(英語:Paraldehyde)是乙醛三聚體[2],化學式(CH3CHO)3[1],也可看作是1,3,5-三噁烷的三個H被甲基取代的衍生物。相對應的四聚體是四聚乙醛。為無色液體,微溶於熱水,能與混溶[3]

三聚乙醛在工業和醫學上有其用途。

歷史

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三聚乙醛是在1853年首先被德國化學家尤斯圖斯·馮·李比希發現,而它的實驗式於1838年由李比希的學生赫爾曼·馮·斐林英語Hermann von Fehling所判定[4][5]。李比希的另一學生,德國化學家Valentin Hermann Weidenbusch,完成了三聚乙醛的合成:將乙醛硫酸硝酸處理,並冷卻到0°C;然而,當以三聚乙醛與微量同樣的酸酸一同加熱,便會重新得到乙醛[6]

立體化學

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三聚乙醛有兩個非對映異構體(順式和反式)。每一個非對映異構體均有兩個椅式構象異構體

(1)和(4)是順三聚乙醛的構象異構體,而(2)和(3)則是反三聚乙醛的構象異構體。而(3)和(4)由於具有1,3-雙直鍵立體作用,使其結構變得高能量、不穩定,因此在一個三聚乙醛的樣本中,兩者的比例非常小[7][8]

製備與反應

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乙醛硫酸反應可製備三聚乙醛[9],此反應是放熱反應反應焓為-133 kJ mol-1[10]。反應產物受到溫度影響:於室溫或以上,傾向生成三聚乙醛,然而在較低溫度,則傾向生存四聚乙醛[11]

三聚乙醛與催化量的酸一同加熱,三聚乙醛重新分解成乙醛。

三聚乙醛較乙醛易處理,能成為乙醛的合成等價物,用於有機合成,如與(Br2)反應生成三溴乙醛英語Bromal

參考文獻

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  1. ^ 1.0 1.1 來源:Sigma-Aldrich Co., Paraldehyde .
  2. ^ Wankhede, N N; Wankhede, D S; Lande, M K; Arbad, B R. Densities and ultrasonic velocities of binary mixtures of 2,4,6-trimethyl-1,3,5-trioxane + n-alcohols at 298.15, 303.15 and 308.15 K (PDF). Indian Journal of Chemical Technology. March 2006, 13 (2): 149–155 [2022-06-07]. (原始內容存檔 (PDF)於2021-07-17). 
  3. ^ ChemicalBook. 三聚乙醛. ChemicalBook. [2024-07-09] (中文). 
  4. ^ Liebig, Justus (1835) "Ueber die Producte der Oxydation des Alkohols" (On the products of the oxidation of ethanol), Annalen der Chemie, 14 : 133–167; see especially p. 141.
  5. ^ Fehling, H. (1838) "Ueber zwei dem Aldehyd isomere Verbindungen" (On two compounds that are isomeric to acetaldehyde), Annalen der Chemie, 27 : 319–322; see pp. 321–322.
  6. ^ Weidenbusch, H. (1848) "Ueber einige Producte der Einwirkung von Alkalien und Säuren auf den Aldehyd" (On some products of the reaction of alkalies and acids with acetaldehyde), Annalen der Chemie, 66 : 152-165; see pp. 155–158.
  7. ^ Kewley, R. Microwave spectrum of paraldehyde. Canadian Journal of Chemistry. 1970, 48 (5): 852–855. doi:10.1139/v70-136可免費查閱. 
  8. ^ Carpenter, D. C.; Brockway, L. O. The Electron Diffraction Study of Paraldehyde. Journal of the American Chemical Society. 1936, 58 (7): 1270–1273. doi:10.1021/ja01298a053. 
  9. ^ Weidenbusch, H. (1848) "Ueber einige Producte der Einwirkung von Alkalien und Säuren auf den Aldehyd" (On some products of the reaction of alkalies and acids with acetaldehyde), Annalen der Chemie, 66 : 152-165; see pp. 155–158.
  10. ^ Eckert, Marc; Fleischmann, Gerald; Jira, Reinhard; Bolt, Hermann M.; Golka, Klaus, Acetaldehyde, Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, Weinheim, Germany: Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 2006-12-15, ISBN 3527306730, doi:10.1002/14356007.a01_031.pub2 
  11. ^ Latscha, Hans Peter; Kazmaier, Uli; Klein, Helmut A. Chemie für Biologen mit 71 Tabellen. Berlin. 2005: 515. ISBN 978-3-540-21161-7. OCLC 76495748 (德語).