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氮:修订间差异

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:N<sub>2</sub>O<sub>5</sub> {{eqm}} NO<sub>2</sub> + NO<sub>3</sub> → NO<sub>2</sub> + O<sub>2</sub> + NO
:N<sub>2</sub>O<sub>5</sub> {{eqm}} NO<sub>2</sub> + NO<sub>3</sub> → NO<sub>2</sub> + O<sub>2</sub> + NO
:N<sub>2</sub>O<sub>5</sub> + NO {{eqm}} 3 NO<sub>2</sub>
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===有机氮化合物===
氮是[[有机化学]]常见的元素,许多有机[[官能团]]都含有[[碳-氮键]],如[[酰胺]](RCONR<sub>2</sub>)、[[胺]](R<sub>3</sub>N)、[[亚胺]])RC(=NR)R)、[[酰亚胺]]((RCO)<sub>2</sub>NR)、[[有机叠氮化物|叠氮化合物]](RN<sub>3</sub>)、[[偶氮化合物]](RN<sub>2</sub>R)、[[氰酸酯]](ROCN)、[[异氰酸酯]](RNCO)、[[硝酸酯]](RONO<sub>2</sub>)、[[腈]](RCN)、[[异腈]](RNC)、[[亚硝酸酯]](RONO)、[[硝基化合物]](RNO<sub>2</sub>)、[[亚硝基化合物]](RNO)、[[肟]](RCR=NOH)。碳-氮键中的电子偏向氮。有机氮化合物中的氮通常呈三价(在[[季铵盐]] R<sub>4</sub>N<sup>+</sup>中呈四价),有一对能接受氢离子、使化合物带有碱性的孤电子对。一些有机氮化合物因其它原因而碱性较弱,例如酰胺因为其孤对电子在羰基上离域,不接受氢离子,难以表现碱性(不过在强酸性环境下,酰胺可以被质子化);而[[吡咯]]的孤电子对是[[芳香环]]的一部分,难以接受氢离子,因此碱性也较弱。<ref name="Jerry">{{JerryMarch}}</ref>物质中氮的含量可通过[[凯氏定氮法]]测定。<ref>{{cite book|year=2008|doi=10.1007/978-1-4020-6754-9_9066|isbn=978-1-4020-6753-2|title=Encyclopedia of Genetics, Genomics, Proteomics and Informatics|page=1063|chapter=Kjeldahl Method|last1=Rédei|first1=George P}}</ref>所有[[核酸]]、[[氨基酸]]、[[蛋白质]]以及储存能量的[[三磷酸腺苷]]都含氮,因此地球上所有生命都含氮。<ref name="Jerry" />


==生产==
==生产==

2023年7月19日 (三) 15:33的版本

氮 7N
氫(非金屬) 氦(惰性氣體)
鋰(鹼金屬) 鈹(鹼土金屬) 硼(類金屬) 碳(非金屬) 氮(非金屬) 氧(非金屬) 氟(鹵素) 氖(惰性氣體)
鈉(鹼金屬) 鎂(鹼土金屬) 鋁(貧金屬) 矽(類金屬) 磷(非金屬) 硫(非金屬) 氯(鹵素) 氬(惰性氣體)
鉀(鹼金屬) 鈣(鹼土金屬) 鈧(過渡金屬) 鈦(過渡金屬) 釩(過渡金屬) 鉻(過渡金屬) 錳(過渡金屬) 鐵(過渡金屬) 鈷(過渡金屬) 鎳(過渡金屬) 銅(過渡金屬) 鋅(過渡金屬) 鎵(貧金屬) 鍺(類金屬) 砷(類金屬) 硒(非金屬) 溴(鹵素) 氪(惰性氣體)
銣(鹼金屬) 鍶(鹼土金屬) 釔(過渡金屬) 鋯(過渡金屬) 鈮(過渡金屬) 鉬(過渡金屬) 鎝(過渡金屬) 釕(過渡金屬) 銠(過渡金屬) 鈀(過渡金屬) 銀(過渡金屬) 鎘(過渡金屬) 銦(貧金屬) 錫(貧金屬) 銻(類金屬) 碲(類金屬) 碘(鹵素) 氙(惰性氣體)
銫(鹼金屬) 鋇(鹼土金屬) 鑭(鑭系元素) 鈰(鑭系元素) 鐠(鑭系元素) 釹(鑭系元素) 鉕(鑭系元素) 釤(鑭系元素) 銪(鑭系元素) 釓(鑭系元素) 鋱(鑭系元素) 鏑(鑭系元素) 鈥(鑭系元素) 鉺(鑭系元素) 銩(鑭系元素) 鐿(鑭系元素) 鎦(鑭系元素) 鉿(過渡金屬) 鉭(過渡金屬) 鎢(過渡金屬) 錸(過渡金屬) 鋨(過渡金屬) 銥(過渡金屬) 鉑(過渡金屬) 金(過渡金屬) 汞(過渡金屬) 鉈(貧金屬) 鉛(貧金屬) 鉍(貧金屬) 釙(貧金屬) 砈(類金屬) 氡(惰性氣體)
鍅(鹼金屬) 鐳(鹼土金屬) 錒(錒系元素) 釷(錒系元素) 鏷(錒系元素) 鈾(錒系元素) 錼(錒系元素) 鈽(錒系元素) 鋂(錒系元素) 鋦(錒系元素) 鉳(錒系元素) 鉲(錒系元素) 鑀(錒系元素) 鐨(錒系元素) 鍆(錒系元素) 鍩(錒系元素) 鐒(錒系元素) 鑪(過渡金屬) 𨧀(過渡金屬) 𨭎(過渡金屬) 𨨏(過渡金屬) 𨭆(過渡金屬) 䥑(預測為過渡金屬) 鐽(預測為過渡金屬) 錀(預測為過渡金屬) 鎶(過渡金屬) 鉨(預測為貧金屬) 鈇(貧金屬) 鏌(預測為貧金屬) 鉝(預測為貧金屬) 鿬(預測為鹵素) 鿫(預測為惰性氣體)
-



外觀
气体液体固体均为无色

液態氮

氮的原子光譜
概況
名稱·符號·序數氮(nitrogen)·N·7
元素類別非金屬
·週期·15·2·p
標準原子質量14.007(1)
电子排布[氦]2s2 2p3
2, 5
氮的电子層(2, 5)
氮的电子層(2, 5)
歷史
發現丹尼爾·盧瑟福(1772年)
命名讓-安托萬·沙普塔英语Jean-Antoine Chaptal(1790年)
物理性質
物態氣態
密度(0 °C, 101.325 kPa
1.2506[1] g/L
沸点時液體密度0.808 g·cm−3
熔点63.23[2] K,−209.86[2] °C,−345.75[2] °F
沸點77.36 K,−195.79 °C,−320.33 °F
三相点63.1526 K(−210 °C),12.53 kPa
臨界點126.19 K,3.3978 MPa
熔化热(N2)0.72 kJ·mol−1
汽化热(N2)5.56 kJ·mol−1
比熱容(N2
29.124 J·mol−1·K−1
蒸氣壓
壓/Pa 1 10 100 1 k 10 k 100 k
溫/K 37 41 46 53 62 77
原子性質
氧化态5, 4, 3, 2, 1, −1, −2, −3
(強酸性)
电负性3.04(鲍林标度)
电离能第一:1402.3 kJ·mol−1

第二:2856 kJ·mol−1
第三:4578.1 kJ·mol−1

更多
共价半径71±1 pm
范德华半径155 pm
氮的原子谱线
雜項
晶体结构六方
磁序抗磁性
熱導率25.83×10-3 W·m−1·K−1
聲速(气态,27 °C)353 m·s−1
CAS号7727-37-9
同位素
主条目:氮的同位素
同位素 丰度 半衰期t1/2 衰變
方式 能量MeV 產物
13N 痕量 9.965 分钟 β+ 1.2003 13C
14N 99.6205% 穩定,帶7粒中子
15N 0.3795% 穩定,帶8粒中子
16N 人造 7.13  β 10.4209 16O
β, α 3.2590 12C

拼音dàn注音ㄉㄢˋ粤拼daam6;英語:Nitrogen)是一種化學元素化學符號N原子序數为7。1772年,在丹尼爾·盧瑟福分離空氣後第一次被發現。雖然卡爾·威廉·舍勒亨利·卡文迪什也在同一時間独立完成了相关研究,但因為盧瑟福更早公開發表而广受赞誉。1790年,法國化學家讓-安托萬·沙普塔英语Jean-Antoine Chaptal提出了氮的法文命名nitrogène,因為在当时,氮多出现于硝酸硝酸鹽中。由于氮无法用于呼吸安托万-洛朗·德·拉瓦锡提出了另一个英文命名azote,取自希腊语ἄζωτος,意思是“没有生命的”。这个名称被多数其他语言使用,例如法語俄語等。同时,azote也出现在含氮相关化合物的英文名中。

氮是元素周期表中最輕的氮族元素。這個名字引用希臘文πνίγειν,意思是“有窒息性的”。氮是宇宙中常見的元素,他在銀河系太陽系中含量大約占第。在标准温度和压强下,兩個氮原子可以结合形成氮氣()。氮氣是一種無色無味的双原子气体,在大氣中的含量约为78%,也是大气中最稳定的气体之一。氮也存在于生物氨基酸蛋白质核酸中。人体中氮元素的质量约占3%,仅次於氧、碳和氫。氮循环是指氮元素從空氣進入生物圈有機化合物中然後再返回大氣的转移過程。

很多工业上重要的化合物都含有氮原子,例如硝酸、可用作推進劑或炸藥的有机硝酸盐、氰化物等。氮原子之間可以形成非常牢固的氮氮三鍵()(强度仅次于一氧化碳[3]的鍵強)。无论在工业或是生物体中,将氮转化为有用的含氮化合物都很不容易;相反,含氮化合物因燃燒、爆炸或分解而產生氮氣,同时放出大量的反應熱。合成產生的氮和硝酸鹽是關鍵的工業化肥料硝酸鹽肥料是引起水質優養化的關鍵污染物

含氮化合物除了作為肥料和能量儲存的功用之外還有其他多種用途。氮是克維拉纖維氰基丙烯酸酯強力膠水等多種材料的組成部分。在各種藥學藥品的大類中(包括抗生素)都含有氮元素。許多藥物都是天然含氮信號分子的類似物或前體藥物。比如,有機硝酸鹽硝酸甘油和硝普鈉在體內代謝產生一氧化氮以控制血壓。植物中的生物鹼(經常是防衛性化合物)根據定義是含有氮的,許多知名的含氮藥物(比如咖啡因嗎啡)是生物鹼或是合成的天然產物類似物,像許多植物生物鹼一樣用作於動物體內的神經傳導物質的接收器上(例如合成苯丙胺)。

名稱和历史

氮的发现者,卢瑟福的照片
氮的发现者,卢瑟福

氮及其化合物历史悠久。氮一般被认为是被苏格兰物理学家丹尼尔·卢瑟福在1772年发现的。他发现將生物放入这种气体中时都會窒息而死,因而将氮气叫做有害气体(noxious air)或固定气体(fixed air)。[4][5]卢瑟福清楚空气中有一种成分不支持燃烧。当时,卡尔·威廉·舍勒亨利·卡文迪什约瑟夫·普利斯特里也都在研究氮气。他们将它称为燃烧气(burnt air)或燃素。氮气很不活跃,因此被拉瓦锡称为有毒气体(法語:air méphitique)或azote。azote源于希腊词 ἄζωτοςazotos),意思是 "无生命的"。[6]在氮气裡,动物死亡,火焰熄灭。拉瓦锡所给的氮气的名字被用于很多种语言(法语,意大利语,波兰语,俄语,阿尔巴尼亚语,等等),并且还处在于英语的一些化合物的常用名字里,比如叠氮化合物

英语单词nitrogen(1794)来自于法语单词nitrogène,是由法国化学家让-安托万·沙普塔英语Jean-Antoine Chaptal将希腊语 νίτρονnitron)(硝酸钠)与法语gène(生成)相结合后制造出来的新词。氮气常在硝酸气体中被发现。沙普塔的意思是,氮气是硝酸的一个组成部分,是由硝石(nitre)(硝酸钾)产生的。[7]

德文中便直接以sticken(導致窒息)和Stoff(物質)組合,命名為Stickstoff(導致窒息的物質),日文韓文便自此將之意譯為「窒素」。

19世纪70年代化学家徐寿译为轻氣、养氣、淡气、弗气、绿气,直至1933年,化学家郑贞文在其主持编写出版的《化学命名原则》一书中改成氢、氧、氮、氟、氯,一直沿用到现在。[8]中文名稱「氮」有沖淡氣體的意思。

氮化合物早在中世纪就广为人知了。炼金师知道硝酸是aqua fortis(强水)。硝酸和盐酸的混合物被称做aqua regia王水), 因为它可以溶解黄金(金属之)。最早的在军事,工业和农业上得氮化合物的应用是硝石(硝酸钠或硝酸钾)的使用,尤其是在火药中和作为肥料。1910年,瑞利男爵发现在氮气中放电可以产生“活性氮”,一种氮的单原子同素异形体。由他的仪器中产生的“明黄色的旋转的云”与反应后生成爆炸性的氮化汞[9]

有相当长一段时间内,氮化合物的来源很有限。它们的自然来源要么是生物学,要么是大气反应生成的硝酸盐的沉积。对肥料的需求日益增长促进了氮化合物的工业化生产。工业化的固氮过程(如奥斯特瓦尔德法和氰氨法英语Frank-Caro process)消除了氮化合物的短缺。1910年代哈柏法的发现和工业化应用彻底改变了氮化合物的供应,对食品生产产生了很大影响,使得养活全世界日益增长的人口成为可能。[10]

性质

氮是非金属,其电负性为3.04,与相当。[11]氮原子的外层有5个电子,因此它在绝大多数化合物中都是三价的。分子氮()的三键是最强的化学键之一,导致将转化为其他氮化合物非常困难,而较容易将化合物形态的氮元素转化为氮单质。后者的转化通常伴有大量能量释放,在自然和人类经济活动中占有重要的地位。

在1个大气压下,分子氮在77K(−195.79°C)时凝结液化),在63K(−210.01°C)时凝固[12]成为β相的六方密积英语Close-packing of equal spheres结构的晶体形态的同素异形体。在35.4K(−237.6°C)以下,氮被认为是立方晶体形态的同素异形体(被称为α相)。[13]液氮是像水一样的流体,但仅有水密度的80.8% (液氮在其沸点时的密度是0.808g/mL),是常用的制冷剂[14]

氮的不稳定的同素异形体包含有多于2个氮原子(比如N
4
),可以在实验室中制得。[15]在利用金刚石对顶砧得到的极端高压(110多万atm)和高温(2000K)下,氮被聚合成单键的立方偏转的晶体结构。这种结构于钻石的结构类似,都具有很强的共价键。因此的别名为“氮钻石”。[16]

其他的被预测出得氮的同素异形体有六氮苯,类似于[17]八氮立方烷,类似于立方烷)。[18]前者被预言为高度不稳定,而后者被推测因为轨道对称的原因会动力学稳定。 [19]

原子性质

图为氮的五个电子轨道,不同颜色区别波函数的不同相位。从左到右分别是:1s、2s(已切开来显示内部构造)、2px、2py、2pz轨道。

一个氮原子有七粒电子。在基态下,这些电子的电子排布为1s2
2s2
2p1
x
2p1
y
2p1
z
。它的2s和2p轨道有五个价电子,其中位于2p轨道的三个并未成对。氮的电负性是所有元素第四大的,鲍林标度为3.04,位列(3.16)、(3.44)和(3.98)之下。(更轻的惰性气体的电负性很可能比氮高,而在阿莱标度下正是如此。)[20]氮的单键共价半径为71 pm,比(84 pm)和(76 pm)小,而比氧(66 pm)和氟(57 pm)大,符合元素周期律。氮离子(N3−)则要大得多,离子半径为146 pm,与氧离子(O2−,140 pm)和氟离子(F,133 pm)相似。[20]氮的前三级电离能分别是1.402 MJ·mol−1、2.856 MJ·mol−1、4.577 MJ·mol−1,这样高的电离能使氮无法在化学反应中生成简单阳离子。[21]2p轨道的性质使得氮、氧、氟和下面的元素相比有异常的性质。2p轨道很小,半径和2s轨道相似,因此容易与它杂化。此外,原子核和2s、2p轨道的价电子产生的吸引力极大,导致氮极高的电负性。出于同样的原因,氮几乎没有超价分子,因为氮极高的电负性将会强烈吸引电子,难以成为富含电子的三中心四电子键的中心原子。因此,虽然氮位于氮族元素,但化学性质和更重的氮族元素有显著区别。[22]

氮不像碳那样容易成链,但和碳一样可以和金属形成化合物。氮也可以和碳形成化合物,它们的结构各不相同,有链形的、石墨形的、以及富勒烯形的。[23]

氮和氧一样电负性很高,可以形成氢键,也能通过分享孤电子对来形成配合物。氨(NH3)和水(H2O)的化学性质有些相似,例如都可以接受氢离子,分别生成NH4+和H3O+;或是释放氢离子,分别生成NH2和OH。这四种离子都能产生固体化合物。[24]

和隔壁的碳和氧一样,氮倾向于与其它碳、氮、氧原子形成多重键。[25]由于更重的氮族元素都较难形成多重键,所以氮可以形成的氮氧化物亚硝酸盐硝酸盐硝基化合物亚硝基化合物偶氮化合物重氮化合物叠氮化合物氰酸盐硫氰酸盐亚胺都难以找到对应的更重氮族元素化合物;反过来说磷能形成各种复杂的含氧酸,但氮不能。[25]

同位素

已发现的氮的同位素共有十七种,包括,其中只有是最稳定的。最常见的是(99.634%),是在恒星碳氮氧循環过程中产生的。[26]在其他人工合成的同位素中,的半衰期是10分钟,其他的同位素的半衰期都是以秒计或更短。[27]

生物介导反应(例如同化硝化反应反硝化反应)牢牢地控制着土壤的氮动力学。这些反应一般会导致基质的富集和产物的消耗。[28]

地球大气中的氮气的一小部分(0.73%)是同位素体英语isotopologue,其余的大部分是[29]

同素异形体

氮拥有多种同素异形体。最常见的莫过于氮气),此外还有叠氮自由基)、氮4)、五氮阳离子)、六嗪)、八氮立方烷)等多种同素异形体。

电磁光谱

氮放电(光谱)管

分子氮()是对红外的可见光的辐射是十分透明的。因为它是同核分子,因此没有偶极矩去在这些波长上来耦合电磁辐射。显著地吸收发生在极端紫外的波长高于100纳米的波段。[30]这一般伴随着电子跃迁,发生在那些内部氮原子之间电荷分布不均的氮分子之间。氮的光吸收导致了在地球高层大气中和其它行星大气中的显著地紫外辐射吸收。因为同样地原因,纯分子氮激光器英语nitrogen laser一般发出在紫外波段的光。

氮通过电子碰撞激发的电子流而对地球高层大气里地可见的大氣光有所贡献。这种可见的蓝色大气光(在极地的极光中以及返航的航天器的返航光中可见)一般不是来自于分子氮,而是源于自由氮原子结合氧生成一氧化氮)的过程。

氮气也会展示出闪烁英语Scintillation (physics)

化合物

氮化物

氮可以和大部分元素化合,生成各有不同性质和应用的二元化合物,即氮化物[25]大部分元素都有多种氮化物,例如锰可以形成MnN、Mn6N5、Mn3N2、Mn2N、Mn4N、 MnxN(9.2 < x < 25.3)。氮化物可分为离子氮化物、共价氮化物、间隙氮化物及它们之间的混合类型。氮化物可通过金属和氮气或氨气直接反应,或是氨基化物的热分解产生:[31]

3 Ca + N2 → Ca3N2
3 Mg + 2 NH3 → Mg3N2 + 3 H2(900 °C)
3 Zn(NH2)2 → Zn3N2 + 4 NH3

离子氮化物形式上可看作是N3−离子形成的盐,但即使是电正性最强的元素都无法完全分离其电荷。最接近离子化合物的氮化物是(更重的碱金属由于空间位阻,氮化物并不稳定)和碱土金属的氮化物。重碱金属虽然氮化物不稳定,但它们有较为常见的叠氮化物(如NaN3和KN3,其中含有线形的N
3
离子)。从1116族元素的氮化物的离子性较低,有更复杂的结构,受到冲击时会爆炸。[31]

无机苯的各种共振式

氮也可以形成共价氮化物,如((CN)2)、五氮化三磷(P3N5)、二氮化二硫(S2N2)、四氮化四硫(S4N4)。由于B–N单元和C–C单元是等电子体,且碳的大小约为硼和氮的平均值,一些有机化合物会有相关的硼氮化合物,如和相似的无机苯。不过,由于硼缺电子,这类化合物更容易被亲核试剂攻击,此现象在完全由碳组成的环中不会发生。[31]

氮化物最大的类别是间隙氮化物。在这类化合物中,较小的氮原子会出现在金属原子晶格之间的间隙里。它们不透明、非常硬、化学性质稳定、熔点极高(通常超过2500 °C),也具有金属般的光泽和电导性。它们的水解极慢。[31]

氢化物

各种含氮物种的标准电极电势。上图为pH 0时的标准电极电势,而下图为 pH 14时的标准电极电势。[32]

(NH3)是最重要的氮化合物,其工业产量比任何化合物都高。它可以合成氮肥,养活了全球接近一半的人类。[33]它是无色、碱性的气体,有特征性的臭味。氨中有氢键,这也使得它有较高的熔点(−78 °C)和沸点(−33 °C)。液氨是很好的非水极性溶剂。氨是弱碱(pKb 4.74),可以接受一个氢离子,生成铵根离子 NH+
4
;也是极弱的酸,可以失去一个氢离子,生成氨基负离子 NH
2
。和水类似,氨可以自耦电离,生成铵根离子和氨基负离子。氨在空气或氧气中燃烧会生成氮气,而在氟气中燃烧则会有黄绿色火焰,生成三氟化氮。氨和其它非金属的反应较复杂,会产生各种产物。氨和金属反应,生成氮化物。[34]

除了氨以外,氮也可以形成其它氢化物,其中比较重要的是(N2H4)和叠氮酸(HN3)。羟胺(NH2OH)虽然不是氮的氢化物,但其性质与氨、肼相似。肼是冒烟的无色液体,气味与氨相似,物理性质与水相似(熔点2.0 °C、沸点113.5 °C、密度1.00 g/cm3)。虽然肼在热力学上不稳定,但它在动力学上稳定。它在空气中快速燃烧并放出大量热,生成氮气和水蒸气。它可用作还原剂,[35]也是火箭推进剂。[36]

肼通常通过氨和碱性次氯酸钠明胶存在下反应而成:[35]

NH3 + OCl → NH2Cl + OH
NH2Cl + NH3N
2
H+
5
+ Cl(慢)
N
2
H+
5
+ OH → N2H4 + H2O(快)

反应添加明胶是为了移除Cu2+等金属离子,后者可以催化N2H4和NH2Cl的反应。[35]

叠氮酸(HN3)于1890年通过亚硝酸氧化水合肼首次合成。它极易爆炸,就连稀溶液都是危险的。它具有令人不愉快和刺激性的气味。它是叠氮根离子共轭酸,性质与氢卤酸相似。[35]

卤化物及卤氧化物

三氯化氮

氮能和四种卤素形成三卤化物,也可以形成混合卤化物和氢卤化物,如NClF2、NCl2F、NBrF2、NF2H、NFH2NCl2HNClH2。它们大多不稳定。[37]

三氟化氮(NF3)于1928年发现,是无色无味的气体,通过电解熔融的氟化铵氟化氢溶液产生。[38]四氟化碳一样,三氟化氮是稳定的,不与水、稀酸或稀碱反应。只有在加热时,它才会变得活泼,能氟化、砷、锑、铋。四氟肼(N2F4)在室温下可以分解成二氟化氮(NF2•)自由基,并达成平衡。[39]叠氮化氟(FN3)不稳定,极易爆炸,其分解产物二氟化二氮(N2F2)有顺反异构体。[37]

三氯化氮(NCl3)是黄色、有挥发性、会爆炸的液体。它的物理性质和四氯化碳相似,但不同的是三氯化氮会水解,而四氯化碳不会。三氯化氮于1811年由皮埃尔·路易·杜隆发现,但他也因三氯化氮的爆炸失去了三根手指和一只眼睛。[40]三氯化氮曾用于漂白面粉[41]但因为安全问题,现在已被禁用。三溴化氮(NBr3)于1975年发现,是深红色、对温度敏感的挥发性固体,即使在−100 °C下也会爆炸。三碘化氮(NI3)更不稳定,直到1990年才被发现。它的氨合物的发现时期更早,对冲击极为敏感,一根羽毛、空气气流、甚至是α粒子都能引爆它。[37][42]因此,高中课堂中常以少量的三碘化氮来演示“化学炸弹”。[43]叠氮化氯(ClN3)、叠氮化溴(BrN3)和叠氮化碘(IN3)都很敏感,容易爆炸。[44][45][46]

氮有两类卤氧化物,分别是亚硝酰卤(XNO)和硝酰卤(XNO2)。前者都是非常活泼的气体,可由卤素和一氧化氮直接反应而成。无色的亚硝酰氟(NOF)是强氟化剂,而黄色的亚硝酰氯(NOCl)也具有类似的性质。亚硝酰溴(NOBr)是红色的。属于硝酰卤的硝酰氟(FNO2)和硝酰氯(ClNO2)同样是强卤化剂。[37]

氮氧化物

从左到右分别是−196 °C、0 °C、23 °C、35 °C及50 °C下的二氧化氮。红棕色的NO
2
在低温下二聚成无色的四氧化二氮(N
2
O
4
),高温下又分解成NO
2

氮有许多氧化物,如一氧化二氮(N2O)、一氧化氮(NO)、三氧化二氮(N2O3)、二氧化氮(NO2)、四氧化二氮(N2O4)、五氧化二氮(N2O5)、叠氮化亚硝酰(N4O)、[47]三硝基胺(N(NO2)3)。[48]它们在热力学上都不稳定,会分解成氮气和氧气。

一氧化二氮(N2O)俗称笑气,可由熔融的硝酸铵在250 °C下热分解而成。它常用作推进剂,还可以打发奶泡,也曾被用作麻醉剂。虽然化学式类似,但因为连二次硝酸(H2N2O2)无法通过一氧化二氮与水的反应产生,所以不能把一氧化二氮看作是其酸酐[49]一氧化二氮不活泼,但在加热时会变得活泼。它会和卤素、碱金属或臭氧反应。一氧化二氮分子不对称,结构为N–N–O(N≡N+ON=N+=O),超过600 °C时会断裂N–O键并分解。[47]一氧化氮(NO)是最简单的稳定奇电子分子。它是哺乳动物,包括人类重要的信号分子[50]一氧化氮是无色、顺磁性的气体,可由氨气催化氧化制得。它在热力学上不稳定,1100–1200 °C下分解成氮气和氧气。它和氧气反应生成红棕色的二氧化氮,而和卤素反应则生成亚硝酰卤。一氧化氮也能和过渡金属化合物反应,生成大多呈深色的亚硝基配合物。[47]

蓝色的三氧化二氮(N2O3)在熔点以上会快速分解成一氧化氮、二氧化氮和四氧化二氮。后两者由于一直处于平衡,较难单独研究。二氧化氮(NO2)是有刺激性气味的红棕色腐蚀性气体,而四氧化二氮(N2O4)则是无色气体,在相对电容率较高的介质中会理解成亚硝𬭩离子硝酸根。它们都可通过无水金属硝酸盐分解而成,且都与水反应,生成硝酸。四氧化二氮可用于制备无水金属硝酸盐和硝酸根配合物,也可作为火箭推进剂。[47]

五氧化二氮(N2O5)是硝酸的酸酐,呈无色晶体,非常活泼、有强氧化性和吸湿性、且对光敏感,可由硝酸和五氧化二磷反应而成,能合成炸药。[51]固态的五氧化二氮是结构为[NO2]+[NO3]的离子化合物,而气态或非极性溶液中的五氧化二氮则以O2N–O–NO2分子形式存在。五氧化二氮极易水解成硝酸,和过氧化氢也能产生类似反应,生成过氧硝酸(HOONO2)。气态的五氧化二氮通过以下反应分解:[47]

N2O5 ⇌ NO2 + NO3 → NO2 + O2 + NO
N2O5 + NO ⇌ 3 NO2

有机氮化合物

氮是有机化学常见的元素,许多有机官能团都含有碳-氮键,如酰胺(RCONR2)、(R3N)、亚胺)RC(=NR)R)、酰亚胺((RCO)2NR)、叠氮化合物(RN3)、偶氮化合物(RN2R)、氰酸酯(ROCN)、异氰酸酯(RNCO)、硝酸酯(RONO2)、(RCN)、异腈(RNC)、亚硝酸酯(RONO)、硝基化合物(RNO2)、亚硝基化合物(RNO)、(RCR=NOH)。碳-氮键中的电子偏向氮。有机氮化合物中的氮通常呈三价(在季铵盐 R4N+中呈四价),有一对能接受氢离子、使化合物带有碱性的孤电子对。一些有机氮化合物因其它原因而碱性较弱,例如酰胺因为其孤对电子在羰基上离域,不接受氢离子,难以表现碱性(不过在强酸性环境下,酰胺可以被质子化);而吡咯的孤电子对是芳香环的一部分,难以接受氢离子,因此碱性也较弱。[52]物质中氮的含量可通过凯氏定氮法测定。[53]所有核酸氨基酸蛋白质以及储存能量的三磷酸腺苷都含氮,因此地球上所有生命都含氮。[52]

生产

氮气是工业气体,通过分馏液态空气英语liquid air或是变压吸附法英语pressure swing adsorption(PSA)生产。使用变压吸附法的氮气生成器的价格和能耗都比瓶装氮气低。[54]商品级氮气通常是提取空气中的氧气后的副产物。这些氮气被压缩后都用黑色钢瓶装,常被称为OFN(无氧氮气),[55]含有的氧气杂质至多为20 ppm。[56]

在实验室里,氮气可由氯化铵溶液和亚硝酸钠反应而成。[57]

NH4Cl + NaNO2 → N2 + NaCl + 2 H2O

反应中会产生少量的NO和HNO3杂质,可通过把气体通入含重铬酸钾的硫酸去除。[57]极纯的氮气则能通过叠氮化钡叠氮化钠热分解而成。[58]

2 NaN3 → 2 Na + 3 N2

参见

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延伸阅读

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外部链接